ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Сводка уравнений lg для полиморфных превращений из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " На основе расчетов, приведенных в двух последних разделах настоящей главы, и с помощью табл. IV-8 составлена полная сводка уравнений IgK всех аллотропических превращений каждого из полиморфных веществ. В сводку (см. табл. IV-9) включены также уравнения для перехода конечной модификации металла в жидкое состояние и уравнения для плавления полиморфных металлов, включая все промежуточные превращения от стандартного до жидкого состояний. [c.132] В сводке помещены точные многочленные уравнения. Первые два члена правой части уравнения соответствуют приближенному уравнению. Для случаев, когда в высокой точности расчета нет необходимости, уравнение можно использовать как приближенное, отбросив третий и четвертый члены его. [c.132] В отличие от табл. IV-8 формулы табл. IV-9 относятся не к веществу в данной модификации, а к процессам перехода из одной модификации в другую или к процессам плавления полиморфных металлов. [c.132] Реа- генты Модификация или агрегатное состояние Л 10 N 1 0 ЧА ) С,-103 10 Температурный интервал. [c.135] Уравнения lg К и А2 переходов, как уже отмечалось выше, самостоятельного значения не имеют и используются лишь как поправочные к уравнениям равновесия реакций, в которых участвуют полиморфные вещества при температурах, превышающих температуру перехода. [c.136] Первый член каждого уравнения табл. 1У-9 представляет собой температурную функцию от энтальпии перехода, второй член — функцию от изменения энтропии при переходе, третий, четвертый и иногда пятый — функции от изменения теплоемкостей вещества при переходе от одной модификации к другой. [c.136] В тех случаях, когда теплоемкость одной из модификаций вещества была неизвестна, уравнение представлено только первыми двумя членами и является приближенным. [c.136] Рассмотрим примеры использования уравнений таблицы 1У-9. [c.136] Пример 29. Требуется определить lgи Д2° реакции образования двуокиси титана (рутила) в стандартных условиях и при температуре 1327°С. [c.136] Приближенный расчет. Поскольку в стандартных условиях титан находится в модификации альфа, для него, как и для кислорода, значения М м N равны нулю. [c.136] Уравнение ёК= (Т) определяется непосредственно из значений М и Л для рутила. [c.136] Очень большая численная величина константы равновесия этой реакции свидетельствует об очень высокой прочности образующейся двуокиси титана при нормальной температуре. [c.136] Д 2973 — 212,3 ккал/моль, или — 888,3 кдж/моль. [c.137] А 2998 = — 212,4 ккал/моль, Д 2 5 = — 888,7 кдж/моль. [c.137] В пределах точности приближенного метода совладение результатов нашего расчета с данными других исследователей более чем удовлетворительное. Преимущество остается при этом за нашим методом — как по простоте и быстроте, так и по возможности столь же легко получить АГ и Д2 реакции для любого другого значения температуры. [c.137] Выведенные выше прь ближенные уравнения gK и АЕ реакции образования рутила справедливы лишь до 7 = = 1155°К, т. е. до точки перехода 11 в. Выше этой температуры необходимо внесение поправок на полиморфное превращение титана. [c.137] Эле- мент Превра- щение Уравнение Ig К Температурный интервал. К. [c.143] Применять поправочное уравнение нужно при соблюдении общего правила знаков (для исчезающих по схеме веществ уравнение берется с отрицательным, а для образующихся — с положительным знаком). [c.144] Этот прием дает возможность миновать лишнюю операцию внесения поправки и сразу,-по итогу расчетной таблички, получить окончательный результат.. При расчете по второму варианту мы получили ту же величину ёК то— =21,37, что и по первому варианту. Однако совершенно очевидно, что второй вариант является наиболее удобным и требующим затраты наименьших усилий и времени. [c.146] Вернуться к основной статье