ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет функций M,N и (Дс) для полиморфных превраще. Вспомогательная таблица функций М, N я Аср из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Поэтому при проведении равновесных расчетов следует различать превращения частные и суммарные. Под частным мы подразумеваем любое последовательное превращение из какой-нибудь одной модифи1сации в другую (например, из дельта-модификации железа в гамма-модификацию или из бета-модификации марганца в гамма-модификацию). Под суммарным же превращением подразумевается превращение вещества из стандартного состояния в любую промежуточную или конечную модификацию его. [c.120] Превращение бета- в гамма-модификацию марганца происходит, например, при температуре 1100°С. Если требуется изучить взаимодействие марганца с другими веществами или соединениями при температуре более ИОО°С, то JIpи определении равновесных условий должны быть приняты во внимание характеристики, связанные не с переходом Мпд в Мп , а с переходом Мп в Мп , т. е. связанные с суммарным превращением. Естественно, что характеристики суммарных превращений требуют учета изменения энтальпий и энтропий для всех промежуточных превращений. [c.120] Величины функций М, N и /(Дс ), необходимые для приближенного и точного расчетов равновесия, должны определяться с учетом изложенных выше правил. [c.120] Аддитивность функций М, N ] Ас , придает использованию их в равновесных расчетах большие удобства. [c.121] Использование заранее рассчитанных и сведенных в таблицу значений Л1 и N переходов дает возможность непосредственного получения значений g К переходов. [c.122] Не лишне еще раз подчеркнуть, что уравнения /С и Л2 всех полиморфных превращений самостоятельного значения не имеют. Эти уравнения играют лишь роль поправочных при определении К или системы, в которой отдельные участники находятся в модификациях, отличных от стандартных при температурах, превышающих темпер ат фу перехода. [c.122] Рассчитанная по уравнениям (1У-2) — (1У-14) табл. 1У-8 содержит функции М, N н АСр всех аллотропических превращений и переходов твердого вещества в жидкое сосгояние каждого из полиморфных веществ. Эта таблица снабжена указаниями на температурный интервал, в.котором вещество обладает указанными в таблице функциями М, N и Ас р. [c.122] Проиллюстрируем использование табл. 1У-8 на ряде числовых примеров. [c.122] Приведенные в табл. 1У-2 изменения энтальпии и энтропии и функции М и N относятся только к отдельным частным превращениям. Расчеты же равновесия тр-ебуют таких величин изменения этальпии и энтропии и соответственно функций М и IV, которые характеризуют разницу между стандартным состоянием вещества и его состоянием в данной модификации. При расчете и АЕ превращения Мпр, например, в Мп нужно учитывать изменение величин энтальпии и энтропии в первом случае от стандартного состояния до Мпр, во втором случае от стандартного состояния до состояния Мп . Поэтому для удобства использования приведенные в табл. 1У-2 данные нужно пересчитать, учитывая нарастающие при переходах изменения величин энтальпии и энтропии. Учет таких нарастающих значений для изменений энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях и результаты вычисления для них функций М и N приведены в табл. 1У-3. [c.124] Из изложенного следует, что логарифм константы равновесия любого суммарного превращения равен сумме логарифмов констант равновесия всех последовательно протекающих частных превращений. [c.125] Вычисленные уравнения для всех частных и суммарных полиморфных превращений марганца и для процесса его плавления сведены в табл. 1У-4. [c.125] Аналогичная сводка уравнений изобарных потенциалов для всех частных и суммарных полиморфных превращений марганца и для его плавления представлена табл. 1У-5. [c.126] Как поправочные эти уравнения имеют смысл лишь при темпера.турах, превышающих температуру перехода. В табл. 1У-6 сведены численные значения gK. и А2 всех полиморфных превращений и плавления марганца для температуры 1627°С. [c.127] Данные этой таблицы подтверждают положение, согласно которому логарифм константы суммарного поли-, морфного превращения равен сумме логарифмов констант частных превращений. Так,- например, логарифм константы превращения Мпр в Мпа равен сумме IgA превращений Мпр в Мпу и Мпу в Мпа, т. е. [c.127] Пример 27. Требуется найти константу равновесия реакции взаимодействия марганца с сульфидом железа при температуре-1127°С. [c.128] Решение. При заданной температуре как марганец, так и сульфид железа находятся в модификации гамма . Использование данных стандартных таблиц (без поправок на характеристики полиморфных превращений) приведет к существенным неточностям даже при проведении приближенного расчета. В соответствующей поправке будет нуждаться и получаемое по реакции чистое железо, которое также, по условию задачи, относится к модификации гамма . [c.128] Решим задачу обоими способами и покажем, насколько второй путь проще первого. [c.128] Теперь найдем поправки к этому уравнению для всех веществ, которые при заданной температуре (Г=1400°К) изменяют свою кристаллическую решетку. [c.129] Поправка на марганец. При нагреве до 1400°К марганец претерпит два модификационных превращения МПа - МПз и МПз МПу. [c.129] Поправка на сульфид железа. Поправочное уравнение для перехода FeS FeS вычислим из данных табл. IV-7. [c.129] Вернуться к основной статье