ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Примеры использования приближенного метода в металлургических расчетах из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Расчет реакций образования соединений из элементов наиболее прост, поскольку М и N для элементов равны нулю. Это видно на следующем примере образования окиси ниобия. [c.64] Приведенная расчетная табличка наглядно показывает, что при расчете реакций образования соединений из элементов тратить время на отыскание функций для простых веществ не нужно, поскольку эти функции для простых веществ равны нулю (напомним, что если простые вещества берутся в отличном от стандартного состоянии, то функции М и N для них не равны нулю). [c.65] Пример 2. Найти температурную зависимость логарифма константы равновесия реакции восстановления водородом магнетита до закиси железа. [c.65] Решение. Расчет ведем обычным путем, но безотносительно к температуре. [c.65] П р и м е р 3. Установить температурную зависимость изобарного потенциала реакции образования пятиокнси ванадия. [c.66] Решение. Введем в расчетную табличку функции М для ЗгСОз, 5гО и СО2 и, произведя вычисления, составим уравнения зависимости от температуры констант равновесия реакций разложения и образования углекислого стронция. [c.66] Для установления возможности самопроизвольного течения, изучаемой реакции необходимо вычислить изобарный потенциал ее при заданной температуре. Отрицательный знак перед А Ет подтверждает эту возможность, а положительный отрицает (при данной температуре и стандартном давлении). [c.67] Пример 5. Требуется установить возможность самопроизвольного течения реакции получения магния из его окиси силикотермическим методом при температурах 1000 и 1200°К. [c.67] Решение. Восстановление магния кремнием ведется в присутствии извести с образованием двухкальциевого силиката. [c.67] Следует оговориться, что найденные нами уравнения 1д Кр и А2г по существу не позволяют делать расчеты при 1 Ю0 а. 1200°К, так как они справедливы лишь в интервале температур О—923°К, т. е. до температуры плавления магния. Для более высоких температур нужно уводить поправки на изменение энтальпии и энтропии при плавлении, а для Т = Г200°К — на испарение магния. [c.68] Однако в введении поправок особой нужды в данном случае нет, так как они малы по сравнению с большой абсолютной величиной изобарного потенциала, что вместе с его положительным знаком говорит о том, что при заданных условиях процесс самопроизвольно протекать не может. [c.68] Если при заданных условиях вещества-реагенты меняют свое агрегатное состояние, то переход из одного состояния в другое нужно учитывать при расчетах равновесия. [c.68] На основе числовых значений и А5° превращений могут быть получены уравнения 1д/Ср и А2г, отвечающие процессу перехода. Последние самостоятельного значения не имеют, но в силу аддитивности логарифмов констант равновесия и изобарных потенциалов они должны учитываться при определении А2 реакции, в которой отдельные участники претерпевают изменение агрегатного состояния. [c.68] Если вспомогательная таблица содержит функции Л1 и N для веществ как в твердом, так и жидком состоянии, то расчет lg/ pИ Д7 процессов плавления по описываемому методу производится в соответствии с правилами, изложенными выше, причем форма расчетной таблички для процесса агрегатного превращения остается такой же, как и для любой химической реакции. [c.69] Если же во вспомогательной таблице функций М п N для нестандартного состояния вещества нет, то они могут быть вычислены, если известны скрытая теплота плавления и температура плавления вещества. [c.69] Функции М и N для жидкого лития совпадают в данном случае со значениями ДЛ1 и АЛ/ процесса перехода (поскольку для твердого лития эти функции равны нулю). [c.69] Пример 7. Определить А 2° процесса перехода магния из твердого в жидкое состояние при Г = 1000°К. [c.70] Рассчитаем по этим данным интересующие нас функции М и N. [c.70] Вернуться к основной статье