ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет равновесия по методу Темкина и Шварцмана из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Проведенные 30 лет тому назад спектроскопические исследования газов обеспечили возможность наиболее точного определения значений теплоемкостей газов и изменения их с температурой, а также точного определения значений энтропий газа. Это позволило с большим успехом применять энтропийные методы расчета изобарных потенциалов и логарифмов констант равновесия, с одной стороны, и найти новый метод расчета этих же характеристик, с другой [30—31]. [c.39] Вычисленные с помощью статистических методов на основе спектроскопических исследований значения термодинамических величин для газов являются наиболее точными. [c.39] Ко любой газовой реакции. [c.40] Таким образом, константа равновесия может быть определена либо исключительно по спектроскопическим данным, либо комбинированным путем, в котором, используются результаты как спектроскопических, так и калориметрических измерений. [c.40] При использовании в расчете второго приведенного потенциала Ф отпадает необходимость в использовании А Яо и вместо него в расчет вводится А Я э8. [c.41] Порядок расчета остается тем же с той разницей, что вместо отыскания значений А Но для каждого участника реакции и последующего определения А Но реакции отыскивают значения АНт для всех участников реакции и определяют А Я 98 реакции. [c.41] При наличии достаточно полных таблиц значений Ф и Ф этот расчет действительно прост. Но, к сожалению, накопленных данных, относящихся к твердым и жидким телам, недостаточно, чтобы этот метод стал универсальным Кроме того, имеющиеся данные о значениях Ф и Ф раз личных тел и соединений разбросаны в многочисленных источниках, что затрудняет их практическое использование. [c.41] Стремясь устранить громоздкость расчета и уменьшить затрачиваемое на него время, М. И. Темкин и Л. А. Шварцман нашли более простой путь решения вопроса о точном определении констант равновесия химических реакций [33]. [c.42] Метод Темкина и Шварцмана свободен от необходимости не только определять вспомогательные значения А// и С, но и от сложных построений Улиха для определения величины изменений теплоемкостей в различных интервалах температур. [c.42] В развитие таблицы Льюиса и Рэндела авторами метода разработана вспомогательная таблица температурных функций точного уравнения равновесия. Эта таблица содержит численные значения отдельных членов точного уравнения, являц)щихся поправочными к результатам приближенного энтропийного расчета. [c.42] Кроме значений ДЯ°98, Д5% и Д ,, расчет по этому методу требует отыскания во вспомогательной таблице функций Мо, М, Мг и Л1 2для соответствующей температуры. Величина Д 2° для промежуточных значений температуры находится обычной линейной интерполяцией. [c.43] В ряде случаев отдельные члены типа Дс -Л1 могут пои расчете отсутствовать. [c.43] Этот метод, существенно упростивший процедуру расчетов, получил признание и нередко используется в расчетах советских исследователей. Вполне точные результаты этот метод дает при расчете газовых реакций. При участии в реакции конденсированных фаз точность сохраняется до первого фазового превращения. Выше температуры первого фазового превращения расчет дает хотя и близкие к действительным, но уже менее точные результаты или требует дополнительных поправочных расчетов. [c.44] Вернуться к основной статье