ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Точный расчет равновесия с использованием формул для теплоемкостей, вычисленных квантовым методом из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Развитие квантовой теории привело к разработке нового метода расчетного определения значений теплоемкостей различных тел и изменения их с температурой. [c.26] А — величина, равная 3,5 для двухатомных и многоатомных газов с линейным размещением атомов (СОг, С5г, С2Н2 и H N) и 4 для прочих газов. [c.27] Формула Планка — Эйнштейна представляет собой результат дальнейшего развития уравнения Эйнштейна, который впервые разработал путь теоретически достоверного определения температурной зависимости теплоемкости, применив уравнения квантовой механики к колебаниям атомов твердых кристаллических тел. [c.27] Значения характеристической температур 0 различны не только для разных веществ, но и для каждой степени свободы колебательного движения атомов в молекулах одного и того же вещества. Некоторые вещества поэтому имеют не одно, а несколько значений характеристической температуры 9. Двухатомные газы имеют одну степень свободы колебательного движения, и поэтому они имеют по одному значению 8. Многоатомные taзы имеют по нескольку значений 0, и эти значения в расчете должны суммироваться. [c.28] Численные значения 9 определяются анализом спектра молекул исследуемых веществ. Значения характеристической температуры для различных газов собраны в таблицы Г24, 271. Следует иметь в виду, что у симметричных молекул характеристические температуры для всех трех степеней свободы могут иметь одно и то же значение. Отсюда и повторяемость значений 0 в таблицах для двух или трех степеней свободы. (В некоторых таблицах фактор повторяемости обозначается цифрой, взятой в скобки и стоящей за значением характеристической температуры). [c.28] Наиболее слабым местом описываемого расчета является определение константы интегрирования. Определение последней производится путем подстановки в точное уравнение значения 12X298, полученного или при помощи эксперимента, или из энтропийного расчета через значение АН°т реакции. В обоих случаях на величину 1 /(293 влияют неизбежные ошибки эксперимента, и неточное значение 1 Я-298 сказывается на точности величины константы интегрирования. Расчетная практика показывает, что незначительное изменение величины С ощутительно влияет на изменение конечного результата расчета, и точность всех весьма громоздких построений расчета тем самым сводится на нет. [c.32] Вернуться к основной статье