ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Расчет изобарных потенциалов и констант равновесия по эк- спериментальным данным из "Термодинамические расчёты равновесия металлургических реакций " Термодинамические методы исследования впервые были применены к изучению химических процессов около ста лет тому назад. Постановка вопроса о создании расчетных методов для определения условий равновесия могла возникнуть только с 1867 г., после того как норвежцами Гульдбергом и Вааге был впервые сформулирован закон действующих масс. [c.17] Воздействие термодинамических методов оказало плодотворное влияние на химическую науку. [c.17] Применение термодинамических методов исследования к химической технологии оказало значительное влияние на развитйе многих отраслей химической и, в частности металлургической промышленности. [c.17] Таким образом, первая задача для встречающихся в практике конкретных случаев в принципе может быть решена без проведения каждый раз специальных исследований. [c.18] Решение второй задачи — прадсказания скорости протекания реакции, как правило, не может быть выполнено на основании расчетов и обычно требует проведения сложных экспериментов. [c.18] Эта возможность предвидения, в частности, ограждает исследователей от безуспешных поисков катализаторов, с помощью которых делались попытки вызвать активное течение процесса, в то время когда он термодинамически не возможен. [c.18] Главнейшим достоинством термодинамических методов исследования является возможность осуществления теоретического анализа процесса без предварительного экспериментального проведения его [1—17,52,55]. [c.18] Одним из первых исследователей, использовавших термодинамику - для расчетов химических равновесий, был Ф. Габер. [c.18] Я — универсальная газовая постоянная. [c.19] однако, не даёт численного значения К при данной температуре из-за неопределенной константы интегрирования С. [c.19] Выражение (1-4) является приближенным, так как величина 3 вынесена из-под знака интеграла в предположении, что ее значение не зависит от температуры. [c.19] Таким образом, чтобы, не прибегая к экспериментальному изучению равновесия, вычислить величину К, необходимо было знать тепловой эффект реакции при какой-либо температуре, зависимость теплоемкостей участников реакции от температуры (коэффициенты а, Ь, е. ..), а главное, величину константы интегрирования С. В тот период, когда использовалось уравнение (1-8), отсутствовала возможность теоретического предсказания величины С. Поэтому для ее на-хожделия было необходимо экспериментально найти константу равновесия при какой-либо одной температуре и произвести ее вычисление с помощью уравнения (1-8). После этого уравнение (1-8) давало количественную зависимость константы равновесия от температуры и могло использоваться для интер- или экстраполяционных расчетов данной конкретной реакции. [c.20] Из сказанного следует принципиально важный вывод о том, что уравнение (1-8), являющееся следствием первого и второго начал термодинамики, недостаточно для такого вычисления величиды К, которое не требовало бы экспериментальных данных о равновесии. Решение задачи нахождения численного значения К только по термическим данным (тепловые эффекты и теплоемкости) стало возможным на основе введения нового принципа, независимого от первых двух начал термодинамики, а именно третьего закона термодинамики. Как будет показано ниже, на основе этого закона оказалось возможным определить величину постоянной интегрирования в уравнении изобары (изохоры) Вант-Гоффа и вытекающих из него уравнений. [c.20] Вернуться к основной статье