ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Процессы фотоокисления пленкообразователей основных типов из "Светостойкость лакокрасочных покрытий " Разрушение покрытий, как и других полимерных материалов, при эксплуатации в атмосферных условиях обусловлено сложным комплексом реакций фотоокислительной деструкции, в инициировании которых важную роль играют поглощение солнечного излучения и окис--лительные процессы, протекающие под влиянием кислорода воздуха [1, с. 9—124 2, с. 9—58]. [c.7] Необходимым условием для развития любого фотохимического процесса является поглощение кванта света. В соответствии с основным законом классической фотохимии (закон Гротгуса — Дрэйпера), фотохимические изменения происходят под влиянием света, поглощаемого веществом. [c.7] Поглощение света происходит только при условии равенства энергии кванта разности энергий между основным и возбужденным состоянием молекулы, поэтому поглощение световой энергии происходит селективно. [c.7] Энергия кванта излучения, поглощенная молекулой, может расходоваться в фотофизических и фотохимических процессах. В результате фотофизических процессов происходит рассеивание поглощенной энергии или передача ее другим молекулам. [c.8] Фотохимические реакции протекают обычно в две стадии сначала молекула переходит в электронновозбужденное состояние, затем образуются радикалы, ионы, комплексы, изомеры, которые действуют во вторичных темновых реакциях. [c.8] Для количественной характеристики фотохимической реакции используют квантовый выход ф, который характеризует количественное соотношение между числом молекул, прореагировавших в фотохимической реакции, и числом поглощенных квантов. [c.8] Величина квантового выхода дает важную информацию о механизме фотохимической реакции. Если каждый поглощенный квант излучения инициирует химическую реакцию,, р = 1. В этом случае, когда одновременно с данной реакцией протекают другие химические или физические процессы, ф 1. Значение ф 1 свидетельствует о протекании цепной химической реакции. [c.8] Зависимость от длины волны является спектром действия для данного материала. [c.9] Если значения ф и й для какой-либо реакции неизвестны, спектр действия можно определить при постоянстве падающих квантов для излучения различных длин волн. [c.9] Для источников излучения с неодинаковым числом квантов в излучении различных длин волн спектр действия источника света может быть определен с применением монохроматоров. [c.9] В том случае, когда спектр действия известен, спектры действия различных источников излучения находят умножением его на интенсивность излучения для каждой длины волны данного источника света. [c.9] Максимум спектра действия источника излучения зависит от распределения интенсивности излучения по длинам волн и эффективности действия света различных длин волн [3, с. 230—234]. [c.9] С точки зрения оценки светостойкости высокомолекулярных пленкообразователей особый интерес представляет длинноволновый участок ультрафиолетового спектра поглощения. Чем больше сдвинут в длинноволновую область этот участок спектра поглощения, тем сильнее влияние светового излучения. [c.9] Для высокомолекулярных пленкообразователей, не имеющих собственных полос поглощения в ультрафиолетовой области спектра, фотохимические процессы под действием света развиваются в результате вторичного фотохимического инициирования за счет различных аномалий в химической структуре макромолекул (двойные связи, карбонильные группы, гидропероксидные группы) и примесей, попадающих в пленкообразователи при синтезе или переработке. К числу таких примесей относят остаточные растворители, ароматические соединения типа нафталина, антрацена, фенантрена и их производные, а также остатки катализаторов, оксиды и соли металлов. [c.10] Из-за низких концентраций этих примесей они не оказывают влияния на спектры поглощения пленкообразователей, поэтому их обнаружение сопряжено с большими экспериментальными трудностями. [c.10] В результате протекания процессов вторичного фотохимического инициирования могут образовываться соединения, приводящие к развитию процессов первичного фотохимического инициирования за счет абсорбции ультрафиолетового излучения. [c.10] Фотоокисление имеет много общего с термическими процессами окисления и отличается от них, главным образом, стадией инициирования, на которой образуются свободные радикалы [1, с. 119—124 6, с. 150—208]. [c.10] Макрорадикалы, образующиеся в фотохимических реакциях, легко реагируют с кислородом воздуха, причем эта реакция протекает практически без энергии активации. [c.11] При избытке кислорода концентрация радикалов [ROO-] [R-], поскольку радикал ROO- менее активен, чем R-. [c.11] В результате протекания указанных выше реакций в высокомолекулярных пленкообразователях наблюдается образование различных кислородсодержащих групп гидроксильных, карбонильных, альдегидных, кислотных. [c.12] Вернуться к основной статье