ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Некоторые основные данные из "Окисление металлов и сплавов " В табл. 1—4 приведены данные о температурах плавления, кипения и разложения, структуре, теплоте образования и молекулярном объбхме окислов, гидроокисей, оксигидратов, нитридов и двойных окислов металлов. Сведения о скорости диффузии, а также об электропроводности рассматриваются в последующих двух подразделах. [c.16] Многие необходимые данные все еще отсутствуют. [c.16] Ниже помещаются сокращения и обозначения, принятые в табл. 1—4. В целях экономии места в них пе указана температурная шкала предполагается, что во всех случаях значения температуры приводятся по стоградусной шкале. [c.16] Аи Жидкое 2950 11,4 Очень малая Очень малая. [c.19] П р II м е ч а 11 и е. Данные по следующим источникам структура п плотность [11, 12] температуры плавлсн1 я и кипения [13] растворимость [14] молекулярный объем жидких металлов [20] Сг —О , Сг—Нг[15] N6 — Ог [28] Ке[16] 5-Ре — Ог [38] 1п[17] 51 - Ог [18] РЬ-Ог [19]. [c.19] ЖИДКОМ виде при температуре плавления. В ней даются также сведения о растворимости кислорода и азота в твердых и жидких металлах в равновесии соответственно с самым низшим ОКИСЛОМ или нитридом, а если образования этих соединений не происходит, то в равновесии с чистым газом при давлении 1 атм. Сокращение макс. перед значением растворимости означает, что растворимость определяли до температуры плавления (превращения) и что она имеет максимальную величину. Если же кривую растворимости совершенно не определяли, то приводится самое большое из иввестных значений без всякого дополнительного обозначения. [c.20] Надо полагать, что в таблице представлены все устойчивые окислы металлов. В табл. 2 включены и некоторые метастабиль-ные окислы, которые наблюдались в виде поверхностных слоев или образование которых вероятно из-за малой положительной величины энергии их образования. В этой же таблице указаны те гидроокиси, для которых известны хотя бы отдельные сведения. В табл. 3 приведен довольно полный перечень нитридов, хотя системы металл — нитрид неучены еще не полностью. В нее же включены некоторые метастабильные нитриды, хотя при отсутствии сведений о теплоте их образования трудно судить, в какой степени их следует учитывать. [c.20] В ряде недавних статей о рентгеновских исследованиях систем металл — окисел сообщается о многих новых соединениях с указанием их структуры, но, к сожалению, без ясных указаний об их устойчивости. Соединения можно получать и окислением карбидов и нитридов, но едва ли они будут чистыми. Другие соединения, получаемые закалкой от высоких температур после некоторого отжига, могут представлять собой промежуточные структуры, образующиеся по правилу Оствальда. По-вндимому, многие структуры, хотя и отличающиеся друг от друга по кристаллографической классификации, настолько родственны между собой по координации, что они едва ли различаются по величине своей энергии образования, т. е. по химическому потенциалу. Таким образом, можно получить бесконечное множество малозначащих новых соединений . В связи с этим надо обратиться к кристаллографам с призывом, чтобы они уделяли больше внимания сравнительной устойчивости любых вновь открываемых соединений подобного рода. [c.20] В этих уравнениях у может принимать нулевое значение. [c.21] Уравнения свободной энергии были использованы и для вычисления температур разложения при давлении 1 атм. Если вычисленные значения были ниже температур плавления или кипения, то они отмечались т. т. д. (теоретическая температура диссоциации) вместо т. п. (температура плавления) или т. к. (температура кипения). Если металл или соединение в низшем состоянии окисления, являющемся продуктом разложения, обладало летучестью, это отмечалось нами сокращенным обозначением д. г. п. (диссоциация с образованием газообразных продуктов). Надо подчеркнуть, что если скорость разложения мала, то соединение может существовать и при температурах выше температуры термодинамического разложения, но его образование при этих температурах уже невозможно. Поэтому экспериментальные значения температуры разложения часто намного превышают ее теоретическую величину. [c.21] Ео2 Ромб. [c.27] Атомные объемы металлов были даны в табл. ). [c.33] Данные об объемном отношении приведены для комнатной те.мпературы и, следовательно, чтобы получить значения для иной температуры, нужно в табличные данные внести поправки, что нетрудно сделать, зная величину коэффициентов теплового расширения, но последние известны лишь в отдельных случаях. Величина объемного отношения слабее зависит от температуры, есл11 температуры плавления соединения и образуюшего его металла не очень сильно разнятся друг от друга (см. правило Грюнайзена). Для наших целей достаточно знать величин объемного отношения при комнатной температуре. При вычислении объемного отношения окисляющихся сплавов надо помнить, что данный металл при образовании нескольких сплавов необязательно сохраняет свой атомный объем постоянным. [c.33] Данные приведены по следующим источникам температуры превращении и плавления [13. 32], структура н плотность [12, 21, 22], теплота образования [1з, 40], сложные окислы с участием КЬ Оь [41, 454], РезТЮз, РеТ 20з [46]. [c.37] Таким образом, в табл. 1—4 содержатся сведения, достаточные для начального качественного анализа типа и состава слоев, которые могут образоваться на металлических поверхностях в атмосфере воздуха, кислорода, азота или водяного пара. Однако для количественного теоретического рассмотрения требуется гораздо больше сведений и, как это будет видно, такие сведения выходят далеко за рамки настоящей монографии. [c.37] Вернуться к основной статье