ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Работа коррозионного гальванического элемента (явления поляризации и деполяризации) из "Защита металлов от коррозии " Выше отмечалось, что электрохимическая коррозия металлов характеризуется работой короткозамкнутых гальваноэлементов (гальванопар), возникающих на поверхности металла при взаимодействии его с электролитом. При этом на поверхности металла возникает множество анодных и катодных участков. Под влиянием разности потенциалов отдельных электродов возникает коррозионный ток. [c.26] Однако немедленно после замыкания гальванопары ток сильно падает и через некоторое время приобретает устойчивое значение I. Следовательно, /нач. Уменьшение тока при неизменном значении Я может быть объяснено лишь уменьшением начальной разности потенциалов У — У коррозионного элемента вследствие прохождения через него тока. [c.26] Явления поляризации отдельных электродов и гальванической пары в целом чрезвычайно тормозят работу элемента, в сотни и тысячи раз уменьшают скорость электрохимической коррозии, а потому изучению факторов, оказывающих поляризующее или обратное, деполяризующее, влияние на электродные процессы уделяется большое внимание. [c.27] Катодную поляризацию вызывает а) отставание процесса снятия электронов от скорости их поступления на катод (перенапряжение реакции катодной деполяризации) б) замедленная диффузия деполяризатора из глубины раствора к при-электродному слою электролита или замедленный отвод продуктов восстановления деполяризатора. Зависимость потенциала электрода от плотности тока, выраженная графически, называется поляризационной кривой. На рис. 10 кривая А характеризует анодную поляризацию, а кривая Б — катодную поляризацию У и Уц —соответственно начальные потенциалы анода и катода. [c.27] В Сравнении с кривой Б, рис. 10), тем в большей степени поляризация тормозит работу гальванопары и уменьшает скорость электрохимической коррозии. [c.28] Для анодных процессов особенно крутой ход поляризацион ной кривой наблюдается в случае возникновения анодной пассивности, т. е. образования на поверхности анода пассивной пленки. [c.28] Для катодных процессов крутой ход поляризационной кривой наблюдается, например, в случае сильного торможения катодной деполяризации — доставкой кислорода к электроду. [c.28] При работе гальванопар на катодах идут электровосстановительные процессы — ассимиляция электронов катионами раствора или анионами раствора при увеличении их валентности находяш,имися в растворе нейтральными молекулами (О2, СЬ, Н2О2), нерастворимыми окислами или гидратами, находящимися на поверхности катода, а также органическими соединениями. [c.28] Процессы разрушения металла в нейтральных электролитах, в атмосферных условиях и в слабокислых растворах в присутствии кислорода протекают в результате катодного процесса с кислородной деполяризацией, т. е. при протекании реакций ионизации кислорода. Лишь коррозия черных и цветных металлов и сплавов под действием кислот, а также коррозия таких металлов, как магний и его сплавы (имеющих весьма отрицательный потенциал), даже в нейтральных электролитах протекают с водородной деполяризацией. [c.28] В щелочных средах вторая стадия заменяется ионизацией непосредственно молекул воды Н2О + Наде + 0Н . [c.28] К типичным случаям электрохимической коррозии с водородной деполяризацией относятся коррозия магния и его сплавов в растворах хлористого натрия, железа и цинка в соляной и серной кислотах. [c.30] О2 воздух - О2 электролит - диффузия О2 к прикатодному слою электролита- диффузия О2 через прикатодный слой электролита к поверхности катода, и собственно катодной реакции деполяризации (перенапряжения ионизации кислорода). [c.30] В области Уд — происходит преимущественный контроль перенапряжением ионизации кислорода —Р — катодный процесс, протекает при полном контроле кислородной деполяризацией Р — С —преимущественный контроль диффузией кислорода и Q—О — преимущественный контроль водородной деполяризацией. [c.31] Наряду с приведенными соотношениями контроля имеется смешанный анодно-катодный контроль при заметной анодной пассивности, смешанный катодно-омический контроль при малой электропроводности электролита и больших размерах (протяженных) электродов, и смешанный. катодно-анодно-омический контроль при склонности металла к пассивированию, большом сопротивлении электролита и беспрепятственном подводе кислорода, например в случае атмосферной коррозии. [c.32] В любой электрохимической системе аноды растворяются (корродируют) со скоростью, соответствующей величине установившегося на них тока, а катоды в общем случае остаются неизменными, поэтому решение проблемы многоэлектродного элемента имеет, наряду с теоретическим, также большое практическое значение. Полное решение задачи, связанной с этим, включает расчет силы тока на каждом электроде многоэлект- родной системы. [c.33] Акимов, решая вопрос дифференциации электродов на аноды и катоды в многоэлектродном элементе, пришел к заключению, что анодами в такой системе являются электроды, имеющие эффективный потенциал более отрицательный чем полусумма потенциалов двух электродов —с наиболее отрицательным и наиболее положительным потенциалом. Элект роды, имеющие эффективный потенциал более положительный,-чем эта полусумма, являются катодами многоэлектродного Элемента. [c.33] Позднее в работах других советских исследователей, глав- ным образом Н. Д. Томашова, было показано, что работа мне-, гоэлектродного элемента зависит от ряда не рассматриваемых нами факторов. [c.33] Вернуться к основной статье