ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Цианистые электролиты из "Электролитические покрытия металлов " Серебро обладает высокой электропроводностью, отражательной способностью и химической устойчивостью, особенно в условиях действия щелочных растворов и большинства органических кислот. Поэтому, покрытие серебром получило применение, главным образом, для улучшения электропроводящих свойств поверхности токонесущих деталей в электрохимической и радиоэлектронной отраслях промышленности, придания поверхности высоких оптических свойств (свежеполированное серебро имеет коэффициент отражения света около 99%), для защиты химической аппаратуры и приборов от коррозии под действием щелочей и органических кислот, а также с декоративной целью, часто с последующим оксидированием. Обычно покрывают серебром изделия из меди и ее сплавов. Для защиты от коррозии черных металлов серебрение не применяется. [c.327] Существенным недостатком серебряных покрытий является высокая чувствительность их к действию сероводорода и других соединений серы. В атмосфере, содержащей даже незначительные количества этих соединений серебряные покрытия темнеют, покрываясь пленками сернистого серебра, которые уменьшают коэффициент отражения света и снижают их декоративные свойства. [c.327] Для электролитического серебрения применяют исключительно растворы комплексных солей, так как из растворов простых солей, например, азотнокислого серебра осадки получаются крупнозернистыми и рыхлыми — катодная поляризация в отсутствии специальных добавок практически равна нулю. Наибольшее распространение получили цианистые растворы. Разработаны также железистосинеродистые, синеродистороданистые, пирофосфатные, иодистые, сульфитные электролиты, которые применяются как заменители токсичных цианистых электролитов [1,2]. [c.327] Чем больше концентрация КСМсвоб., тем больше катодная поляризация, мельче кристаллы в осадке, равномернее распределение тока на катоде, но тем ниже допустимая плотность тока. [c.328] Качество осадков улучшается и допустимая плотность тока возрастает после тщательной очистки растворов от посторонних примесей, а также в том случае, если электролит приготовлен на бидистилляте с использованием солей, предварительно прокаленных и перекристаллизованных. Установлено [5—8, с. 108], что качество осадков серебра и допустимая плотность тока на катоде зависят также и от природы катиона щелочных металлов. В очищенных электролитах, приготовленных на основе солей калия, ухудшения качества осадков при потенциале —0,7 В не наблюдалось осадки получались плотными вплоть до достижения предельной плотности тока. В присутствии солей Ы, Ма, КЬ, Сз, осадки, полученные при потенциале меньше —0,7 В были плохого качества как из загрязненных, так и из очищенных электролитов. [c.330] В электролитах, приготовленных на основе солей калия, хорошие осадки можно получать и без специальной их очистки, если присутствуют в них нитрат-ионы ухудшение структуры осадков не происходит вплоть до предельного тока диффузии разряжающихся ионов серебра. Возможно, что ионы МОз хорошо адсорбируются поверхностью серебра и препятствуют адсорбции посторонних примесей [4, с. 271 6]. По этой же причине, вероятно, в электролитах, содержащих азотнокислые соли, не оказывают влияния на структуру покрытий поверхностно-активные вещества, которые в отсутствии Ыбз способствуют образованию в них блеска. Таким образом, для приготовления и корректировки электролита лучше применять цианистый калий и растворять азотнокислое серебро, не переводя его в хлористую соль, как это делалось обычно. Кроме того, учитывая, что нитрат-ионы улучшают структуру осадков, повышают допустимый верхний предел плотности тока и равномерность распределения металла на катоде (см. гл. VI), следует добавлять к цианистокалиевому электролиту дополнительно 70—120 г/л КМОз [4, 8, 9]. [c.330] При наложении переменного тока на постоянный (г пер 1пост = =2,5—3, частота 50 Гц), а также при реверсировании постоянного тока верхний предел допустимой плотности тока на катоде может быть увеличен до 1,5-102 А/м и в цианисто-натриевом растворе, содержащем нитрат-ионы [9,11]. В цианисто-калиевом электролите влияние переменного тока незначительно, эффективность действия переменного тока и реверсирования снижается по мере увеличения температуры электролита. [c.331] Для получения блестящих осадков серебра предложены добавки поверхностно-активных веществ из различных классов и групп органических соединений, а также соли некоторых металлов (сурьмы, селена, теллура) к цианистому электролиту, не содержащему нитрат-ионов. [c.331] Из них получили применение главным образом, органические вещества, в состав которых входит сера. [c.331] В присутствии таких добавок катодная поляризация значительно уменьшается (рис. 1Х-3) и допустимый предел (к увеличивается. [c.331] Возможно, что эти добавки лучше адсорбируются поверхностью серебра, чем анионы СМ, вытесняя последние с поверхности катода. [c.331] В результате устраняется торможение разряда А (СЫ), вызываемое адсорбцией ионов СМ [4, с. 302 12]. [c.331] Для повышения твердости и износостойкости серебряных покрытий к электролиту добавляют соли других металлов (N1, 5Ь, Р(1, С(1), образующих с серебром сплавы на катоде [1, 18]. [c.332] Медь и ее сплавы вытесняют серебро из цианистых электролитов, так как в этих растворах серебро имеет более электроположительный потенциал, чем медь. Образующаяся пленка серебра плохо сцепляется с основой и электролитические осадки, нанесенные на такую поверхность, легко отслаиваются. Для предупреждения этого явления изделия из меди и ее сплавов амальгамируют или покрывают поверхность предварительно тонким слоем серебра при условиях, когда потенциал выделения серебра становится более электроотрицательным относительно меди. [c.332] Амальгамируют изделия путем погружения на 3—5 с в раствор цианистой или хлористой солей ртути, после чего их тщательно промывают и, если нужно, протирают мягкой волосяной щеткой. Предварительное серебрение производят в растворе, содержащем очень малое количество (1 г/л) серебра и большой избыток цианистого калия (1—1,5 н.) при комнатной температуре и повышенной плотности тока до 2—З-Ю А/м в течение нескольких секунд. Изделия погружают в электролит при включенном токе. После предварительного серебрения изделия переносят в рабочий электролит для дальнейшего наращивания осадка. [c.332] Примечание. Символы у номеров электролита означают м — для нанесения матовых покрытий б — для нанесения блестящих покрытий. [c.333] Кроме электролитического серебрения существуют методы серебрения без наложения тока, основанные на восстановлении серебра из цианистого или аммиачного раствора, формальдегидом, гипосульфитом и другими восстановителями. Покрытие получается очень тонким, не превышающим 1 мкм. Для увеличения толщины слоя можно применять контакт из алюминия, погружая его в пористую диафрагму. [c.333] Вернуться к основной статье