ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Цианистые электролиты из "Электролитические покрытия металлов " Как указывалось выше, недостатком кислых электролитов меднения является плохое сцепление медного покрытия со сталью из-за контактного обмена. [c.246] С целью улучшения сцепления меди с основой при непосредственном осаждении ее на сталь из кислых электролитов предложены различные способы, затрудняющие контактный обмен. В работе [45] впервые указано на возможность торможения контактного обмена путем введения в электролит ПАВ. [c.246] По данным [15, с. 29], хорошие результаты получены при введении в электролит тиокарбамида (0,01 г/л) и столярного клея (0,1 г/л). При этом скорость контактного обмена значительно уменьшается и осадки получаются блестящими, менее напряженными с хорошим сцеплением со сталью. Такое л е влияние оказывало совместное присутствие в электролите тиокарбамида (0,01 г/л) и а-метилинридина (2 г/л) или сахаромицета (0,1 г/л). [c.246] Борфтористоводородная соль меди обладает большей растворимостью, чем сернокислая, что позволяет применять более концентрированные по меди растворы и вести электролиз при более высоких плотностях тока. По рассеивающей способности борфтористо-водородный электролит не отличается от сернокислого и применим для меднения только полуфабрикатов (проволока, лента) или изделий простой формы. Он не пригоден для непосредственного меднения стали из-за контактного вытеснения меди железом. Для этого необходим подслой никеля или меди из цианистого электролита. [c.248] Проведенные авторами [58] расчеты показывают, что уже при малых значениях катодной плотности тока ( кА к трэд 0-06) у поверхности катода возрастает концентрация ионоз [Си(СЫ)з]2 и [Си(СК)4]з , а при более высоких значениях (0,06 гкД кпред 0,4) повышается только концентрация ионов [Си(СМ)4]З , а количество [Си (СМ)з]2 соответственно уменьшается. [c.250] Это объясняется значительным увеличением в приэлектродном слое концентрации ионов СМ вследствие недостаточной скорости отвода их в глубь раствора, что приводит к резкому уменьшению количества разряжающихся частиц [Си(СМ) 2] . Наряду с этим установлено, что в области потенциалов от —0,6 до —1,0 В, соответствующей перегибу кривых, коэффициент перехода р имеет небольшую величину, примерно 0,1 (для е —1,1 В, р 0,45), что указывает на торможение процесса разряда ионов. [c.250] Таким образом, смещение катодных потенциалов в сторону электроотрицательных значений в области первого перегиба кривых (площадка), по данным авторов, объясняется, с одной стороны, резким падением концентрации разряжающихся комплексов [Си(СМ)2] у поверхности катода( вследствие смещения равновесия в сторону комплексов с большим числом лигандов), а с другой стороны, невысоким коэффициентом перехода р в области потенциалов положительиее —1,0 В. [c.250] Применяемая в практических условиях концентрация меди в цианистом электролите колеблется от 0,25 до 1,0 г-экв/л. Концентрация свободного цианида поддерживается в интервале 0,2—0,4 н. Избыток цианида необходим для обеспечения устойчивости комплексной соли в растворе и для предотвращения пассивирования анодов. Чем больше концентрация свободного цианида и меньше концентрация меди в растворе, тем значительнее катодная поляризация, тем в большей степени уменьшается катодный выход металла по току с повышением плотности тока и, следовательно, тем равномернее по толщине осадки (рис. У1-4). [c.251] Температуру цианистых электролитов поддерживают в зависимости от требуемой плотности тока. При низких плотностях тока (до 100 А/м2) она не превышает 30 °С, при высоких плотностях тока (до 500 А/м ) в концентрированном электролите по меди с относительно малым содержанием свободного цианида температуру повышают до 50 °С, иногда до 70—80 °С. При этом необходима иметь в виду, что с увеличением температуры скорость карбонизации свободного цианида и выделения циановодорода в атмосферу увеличиваются, поэтому вентиляция у ванн должна быть более сильной. [c.253] В медных цианистых электролитах целесообразно применение реверсированного тока, что способствует улучшению качества покрытий по структуре и внешнему виду. [c.253] Аноды в цианистых электролитах должны быть из чистой электролитной меди с достаточно большой поверхностью, особенно при низкой температуре и высокой плотности тока в электролите с малым содержанием свободного цианида. [c.253] Вернуться к основной статье