ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Влияние катионов других металлов, кислот и щелочей из "Электролитические покрытия металлов " В гальванотехнике к раствору соли выделяемого металла часто добавляют соли щелочных и щелочноземельных металлов или соответствующие кислоты и щелочи. Некоторые из этих добавок, наряду с увеличением электропроводности раствора, повышают катодную поляризацию, способствуя образованию мелкокристаллических осадков. Например, после добавления к растворам Си504, 6п504 и РЬ(Вр4)г избытка соответствующих кислот, а также после добавления сернокислых солей натрия, калия, аммония, алюминия к растворам сернокислого цинка и сернокислого кадмия осадки становятся более мелкозернистыми и равномерными. [c.29] Влияние посторонних солей или ионов на катодную поляризацию при электроосаждении металлов впервые было установлено в работах Н. А. Изгарышева и его сотрудников [48]. Им было показано, что в одних случаях катионы щелочных металлов увеличивают (в 0,1 н. растворе М1СЬ), в других уменьшают (в растворе С(1С12 поляризацию катода. Это своеобразное влияние ионов на катодную поляризацию объясняется различной способностью их гидратироваться и изменять активность основных ионов. [c.29] Если вводимые в раствор посторонние ионы обладают способностью гидратироваться и энергия гидратации их больше, чем у катионов, определяющих данный процесс, то эти последние будут в той или иной степени дегидратироваться добавленными ионами и перейдут в состав гидратных комплексов, имеющих другую структуру и участвующих в электродном процессе с другими скоростями. Добавляемые соли могут влиять на свойства электролита и, следовательно, на электродные процессы, образуя также с основными ионами двойные соли, комплексы и другие соединения. [c.29] Повышение катодной поляризации в присутствии посторонних катионов, как указано в работах [5, 33], может быть связано также с соответствующим изменением заряда поверхности металла по отношению к раствору. Если разность между потенциалом электрода в данных условиях и потенциалом нулевого заряда лежит в отрицательной области, то посторонние катионы будут концентрироваться во внешней обкладке двойного слоя, образуя положительно заряженную сетку , и тем самым затруднять разряд металлических ионов. [c.30] В работе [50] обнаружено, что качество катодных осадков серебра значительно улучшается (наряду с уменьшением катодной поляризации) при замене ионов натрия ионами калия в цианистом растворе. В электролите, содержащем только соли калия (K N, К2СО3, KNO3), плотные мелкозернистые осадки серебра МОЖНО получать при более высоких плотностях тока, вплоть до предельного тока диффузии разряжающихся ионов серебра. Механизм такого действия ионов калия в цианистом электролите серебрения пока не выяснен. [c.30] Ряд авторов отмечает определенное влияние некоторых солей на изменение текстуры осадков. [c.30] Кочергин [51] обнаружил появление дополнительной оси текстуры (122) в никелевых осадках после добавления к электролиту КС1 и повышение степени совершенства ориентации медных осадков с осью текстуры (001) по мере увеличения концентрации серной кислоты в растворе сернокислой меди. В работе [52] показана более совершенная ориентация у никелевых покрытий, полученных из сернокислых ванн в присутствии калиевых и аммонийных солей, а также у медных покрытий, полученных из раствора сернокислой меди с добавкой серной кислоты и соответствующего количества сернокислых солей К, Na и NH4. Высокая степень ориентации с осью (100) была обнаружена [53] у осадков цинка при электролизе раствора сернокислого цинка с добавкой Al2(S04)3. [c.30] Вернуться к основной статье