ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Ингибиторы коррозии в жидких углеводородах из "Ингибиторы коррозии металлов " Как известно, в смесях жидких углеводородов—топливе, смазочных маслах,—агрессивными веществами, вызывающими коррозию, довольно часто являются продукты окисления углеводородов—органические карбоновые кислоты. Замедлителями коррозии в таких средах могут служить антиоксиданты—вещества, препятствующие окислению углеводородов кислородом воздуха в условиях их применения и хранения. [c.170] Исследования реакций окисления жидких углеводородов показали, что в начальной стадии этих реакций образуются перекисные радикалы ROO и гидpoпepeки и 2 ROOH, дальнейший распад и окисление которых, протекающие по цепному механизму, приводят к образованию органических кислот, спиртов и др. Антиоксиданты могут вступать в реакции с перекисными радикалами и гидроперекисями, образуя с ними устойчивые соединения, и таким образом препятствуют протеканию цепных процессов окисления. [c.170] В работах К- И. Иванова с сотрудниками показано, что некоторые вещества тормозят окисление масла только в случае введения их до начала этого процесса, но не замедляют уже начавшееся окисление, другие же замедлители способны приостанавливать или заметно тормозить окисление при добавлении их в масло даже через 6—8 час. после начала этой реакции. [c.170] Изучая коррозию углеродистых и низколегированных сталей в керосине (топливо Т-1) в процессе его хранения (при 20°), мы обнаружили, что введение в керосин небольших добавок (0,05—0,1%) сульфированной стеариновой кислоты, хлорированного каучука, хлорированного парафина, В-наф-тола, й- и р-нафтиламина, дифениламина и других веществ позволяет задержать и даже предотвратить коррозию указанных металлов . Опыты с углеводородными растворами масляной кислоты, в которые были помещены стальные образцы, показали, что в присутствии некоторых из перечисленных веществ (хлорированный парафин, хлорированный каучук) коррозия стали замедляется . По-видимому, эти вещества в углеводородных средах и тормозят окисление углеводородов кислородом воздуха, и замедляют коррозию стали образующимися кислотами. [c.171] Очень часто агрессивным веществом в средах с мало11 диэлектрической проницаемостью (жидкое топливо, масла) является вода, содержащаяся в таких средах иногда в ничтожных количествах или образующаяся в них в процессе эксплуатации двигателей, работающих на жидком топливе, и машин, для смазки которых применяются эти масла. Вода может образоваться, например, в результате взаимодействия водорода кислоты (продукта окисления углеводородов) с растворенным в жидкости кислородом, который играет здесь роль деполяризатора катодного процесса. [c.171] При выборе замедлителя коррозии в неводных средах следует различать агрессивность среды, обусловленную присутствием воды в виде отдельной фазы, и воды, растворенной в углеводородах. Правда, при изменении температуры возможно и растворение воды, и обратное выделение ее в отдельную фазу. [c.171] Для предотвращения коррозии магния и сталей, соприкасающихся одновременно с керосином и водой, достаточно эффективно введение в керосин бензоата натрия (при этом pH водной фазы должно быть не менее 6). Примерно в таких же условиях достаточно хорошо защищает сталь от коррозии нитрит натрия, который может быть успешно применен для замедления коррозии стальных нефтепроводов и бензопроводов (вода попадает в них не только с нефтепродуктами, но и при гидравлических испытаниях трубопроводов на герметичность). Обе соли (бензоат и нитрит) можно вводить в нефтепродукты в виде водных растворов. Концентрация НаМОг в водном растворе должна быть высокой (25— 30%). [c.172] При защите трубопроводов для нефти и жидкого топлива от коррозии, обусловленной присутствием воды, можно также применять хроматы МааСг04 или КгСг04. Хроматы защищают сталь и в случае присутствия в нефтепродуктах водных включений слабокислого характера (рН=4—5). [c.172] В минеральные масла, применяемые как смазочные материалы, наряду с различными присадками, улучшающими их свойства, вводят также вещества антиокислительного и антикоррозионного характера. Из них важное значение имеют сложные эфиры фосфорной и фосфористой кислот, например трикрезилфосфат- . Достаточно эффективны для защиты металлов от коррозии в маслах разнообразные тио-производпые аминов и амидов . Как ингибиторы ржавления Б маслах применяются мыла (соли высших жирных кислот и металлов магния и бария), которые не ускоряют окисления масел. [c.173] Антикоррозионное действие полярных веществ (мыла жирных, нафтеновых, сульфированных кислот, ланолин и др.), растворенных в маслах, связано со способностью таких веществ хорошо адсорбироваться на металлических поверхностях. [c.173] сероводород и органические тиосоединения, например меркаптаны, очень агрессивны в углеводородных средах по отношению к многим металлам, особенно к меди и серебру, образующим с этими веществами сульфиды. Однако до последнего времени не было найдено сколько-нибудь эффективных ингибиторов, тормозящих образование таких сульфидов. [c.173] О возможности торможения реакции взаимодействия меди с раствором серы в бензоле путем введения в раствор антрахинона, окисленного скипидара и некоторых других веществ сообщается в работе Л. Г. Гиндина и Р. X. Сильс . Интересной особенностью кинетики этой реакции является наличие небольшого индукционного периода. Защитное действие перечисленных ингибиторов проявлялось преимущественно в значительном увеличении индукционного периода и отдалении, таким образом, начала реакции. Например, в присутствии антрахинона, добавленного в бензольный раствор серы в количестве 0,2%, медь была полностью защиш.еиа от воздействия серы в течение почти двух лет. [c.173] К —углеводородный радикал, содержащий от 6 до 10 атомов С. [c.174] К—углеводородный радикал, содержащий от 3 до 30 атомов углерода. [c.174] Немаловажное значение в неводных системах имеют также вещества, предотвращающие образование соединений, которые вызывают коррозию к таким веществам относятся, например, антиоксиданты. [c.175] К особой группе замедлителей следует отнести так называемые деактиваторы металлов, применяемые для химической стабилизации жидкого топлива защитное действие их заключается в том, что они вступают в реакции с продуктами коррозии металла, образуя с ними молекулярные соединения или комплексы . В результате этого продукты коррозии перестают оказывать каталитическое действие в процессе окисления углеводородов, что позволяет сохранить качество топлива и предотвратить коррозию металла. [c.175] Наконец, в ряде случаев защитное действие ингибиторов связано с нейтрализацией агрессивных веществ (например, кислот) путем введения в среду соединений основного характера. [c.175] За последние годы в качестве нейтрализующих веществ в вязких гелеобразных смазках начали применять тонкие взвеси активных металлов (цинка, нндия и др.). [c.175] Вернуться к основной статье