ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Пленочная теория защитного действия из "Ингибиторы коррозии металлов " Как было показано (стр. 20), зависимость между коэффициентом торможения и концентрацией ингибиторов имеет вид изотерм адсорбции. Это дало основание Сивертсу и Лю-гу высказать, а затем другим исследователям развить идею об адсорбционном механизме действия ингибиторов. [c.55] Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов (стр. 21). Добавление в коррозионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла (см. рис. 5, стр. 22). В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возраста- 1ие коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива (в известных пределах, порядка м-моль/л) приводило бы к десорбции. [c.55] Адсорбционная теория действия ингибиторов находится н противоречии с результатами ряда исследований, показавших, что многие поверхностно-активные вещества (спирты, жирные кислоты, сульфокислоты, мыла) не тормозят коррозию или замедляют ее лишь незначительно. [c.55] Соловейчик относили сульфокислоты к особому классу ингибиторов. В дальнейшем, однако, выясни-юсь, что сульфокислоты не являются ингибиторами, а защитное действие в процессе коррозии оказывают содержащиеся в них примеси. Известно, что мыла очень хорошо адсорбируются железом, но железо подвергается интенсивной коррозии в мыльных растворах. Поэтому при использовании мыльных растворов в процессах холодной обработки металлов в растворы приходится добавлять замедлители коррозии. [c.55] Однако для альдегидов, также являющихся эффективными ингибиторами кислотной коррозии, В. С. Кемхадзе и С. А. Балезин обнаружили обратную закономерность формальдегид ацетальдегид пропионовый альдегид и т. д. [c.56] Сивертс и Люг , исследовавшие защитное действие алкалоидов при растворении железа в кислотах, пришли к выводу, что защитная пленка на металле образуется в результате обычной физической адсорбции. По их наблюдениям тормозящее действие ингибитора (адсорбция) наступает быстро и также быстро исчезает (десорбция) при последующем перенесении металла в кислоту, не содержащую ингибитора. [c.56] Однако в дальнейшем многие исследователи отметили и другие факты. Так, Манн, Лауер и Гелтин зафиксировали сохранение защитного действия ингибитора даже через 16 час. после перемещения образца из серной кислоты, содержавшей замедлитель, в чистую кислоту без ингибитора (табл. 5). [c.56] Кислота и ингибитор. Кислота без ингибитора через 4 часа . . . 8 час. . . . [c.56] Фоменко и Скарре отметили, что стальные образцы, предварительно погруженные в кислоту с присадкой ингибитора Антра , остаются в пассивированном состоянг и не только после промывки, но и после высушивания. [c.57] При этом защитное действие меркаптанов тем сильнее, чем меньше их, химическая стойкость. Легче всего разлагаются меркаптаны, содержащие аллильные группы СН2=СН—СНз—, такие меркаптаны и являются наиболее активными ингибиторами из соединений этого класса. [c.57] Кроме длительности периода десорбции, теорией адсорбционного действия ингибиторов не может быть объяснено и следующее явление заметное снижение защитного действия ингибиторов даже при слабых сотрясениях металла— редких ударах (один удар в 3 мин.) молоточком из пластмассы (табл. 6). [c.57] В соляной же кислоте иодистый тетргфенилфосфоний не обнаруживает такой аномалии с повышением концентрации кислоты происходит увеличение скорости растворения металла в кислоте, содержащей ингибитор. [c.58] В опытах с иодистым тетрафенилфосфонием, содержащим радиоактивный изотоп иода, мы обнаружили, что этот ингибитор очень прочно сорбируется поверхностью металла в растворах серной кислоты защитная пленка не исчезает даже при промывке поверхности металла водой и протирании ее фильтровальной бумагой . [c.58] Таким образом, в ряде случаев недостаточность адсорбционной теории действия ингибиторов очевидна, хотя было бы неправильным отрицать значение физической адсорбции как первого акта при формировании защитной пленки. Безусловно, адсорбция в тех случаях, когда она протекает, облегчает образование защитной пленки. [c.58] Теория перенапряжения, или катодного действия, как следует из работ последних лет, опровергнута экспериментально. После того как было обнаружено, что все без исключения органические ингибиторы действуют как поляризаторы анодного процесса в большей степени, чем катодного, и в течение 30 лет не удалось найти прямой зависимости между эффективностью ингибиторов и ростом перенапряжения водорода, сторонники теории катодного действия ингибиторов постепенно перешли на позиции адсорбционной теории. [c.58] Иногда представления об адсорбционном механизме действия ингибиторов, выдвигаемые взамен теории катодного действия , базируются на утверждении, что введение в агрессивные среды положительно заряженных ионов ведет (при их адсорбции) к торможению катодного и анодного процессов, а введение отрицательно заряженных ионов—к их ускорению. Однако известно большое число исключений из этого правила. Анионы многих органических кислот (бензойной, салициловой, фталевой, щавелевой и др.) являются замедлителями коррозии в нейтральных средах. Замедлителями коррозии в растворах серной кислоты являются также анионы С1 , Вг-, Л анион БОГ при растворении железа в соляной кислоте и т. д. [c.58] Достаточно эффективная защита металлов ингибиторами, по нашему мнению, обусловливается образованием на поверхности металла слоя продуктов взаимодействия металла, ингибитора й ионов коррозионно-активной среды. Опыты показали, что все вещества, являющиеся активными ингибиторами коррозии, способны взаимодействовать с металлом или его ионами, образуя нерастворимые или малорастворимые соединения. [c.59] Вернуться к основной статье