ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электроосаждение сплавов с вольфрамом, молибденом и рением из "Новые покрытия электролиты в гальванотехнике " Вольфрам, молибден и рений имеют высокую температуру плавления, химическую стойкость и твердость. [c.71] Сплавы вольфрама и молибдена. Электроосаждение сплавов вольфрама и молибдена значительно отличается от осаждения других сплавов, поэтому следует специально остановиться на этом вопросе. [c.71] В работе с применением пульсирующего тока также не подтвердилась точка зрения Холта [252]. Однако из этого не следует делать вывод об отсутствии каталитического влияния металлов группы железа на осаждение вольфрама и молибдена. [c.72] Металлы группы железа могут оказывать каталитическое влияние на процесс разряда вольфрама или молибдена не обязательно после образования целого слоя, а в процессе разряда или сразу же после выделения на активных участках катода. [c.72] Красовский [253] показал, что на свежеосажденной поверхности никеля происходит разряд ионов молибдена. Т. Ф. Францевйч-Заблудовская и А. И. Заяц [254] полагают, что выделяющийся на катоде никель находится в активном состоянии и реагирует с вольфра мат-ионом с образованием активного комплекса. [c.72] Никель здесь играет роль катализатора. [c.72] Следует, однако, заметить, что снижение свободной энергии, связанное с образованием твердых растворов или химических соединений, не является основной предпосылкой осаждения сплавов молибдена и вольфрама [253]. [c.72] Как видно, механизм электроосаждення сплавов вольфрама и молибдена с металлами группы железа еще далеко не выяснен, имеются разноречивые теории. [c.73] Несомненно, что возможность соосаждения вольфрама и молибдена с металлами группы железа связана с особенностью их электронного строения. Металлы этой группы имеют незаполненные электронные уровни, выделяются с высоким перенапряжением и обладают каталитическими свойствами, в результате чего снижается перенапряжение при разряде вольфрама и молибдена. Освобождение свободной энергии при образовании твердых растворов или химических соединений играет подчиненную роль. [c.73] Большое значение в процессе разряда ионов вольфрама и молибдена имеет водород. Металлы группы железа могут оказывать каталитическое влияние на процесс восстановления анионов вольфрама и молибдена водородом 1п statum пазсепё . [c.73] В табл. 27 приведены составы растворов и условия электроосаждения сплавов с высоким содержанием молибдена и вольфрама. Как видно из таблицы, растворы для получения покрытий из сплавов вольфрама или молибдена содержат сульфаты никеля, железа или кобальта, молибденовый или вольфрамовый ангидрид, вольфрамат или молибдат, ионы аммония, иногда лимонную кислоту и ее соли. Осаждение обычно ведется в щелочной среде, pH регулируется аммиаком. [c.73] В литературе имеются также данные об осаждении сплавов вольфрама с сурьмой [266], медью [267], марганцем и оловом [267, 268], молибдена с хромом и никелем [269], медью и железом [255], марганцем и железом [255], вольфрамом и кобальтом [270] и др. Обзор работ по электроосаждению сплавов вольфрама и молибдена приведен в литературе [257, 325]. [c.75] Сплавы рения. Один из наиболее тугоплавких металлов — рений имеет температуру плавления 3180°. Преимущество 4)ения — низкая летучесть его соединений, поэтому, несмотря на более низкую температуру плавления по сравнению с вольфрамом, его применяют для защиты вольфрама от окисления. Кроме того, рений обладает высокой химической стойкостью в растворах солей, неокислительных кислот и др. [c.75] Рений осаждается на катоде с низким выходом по току и, по литературным данным [271], рение-вые покрытия темнеют на воздухе. [c.75] Из сернокисло-цитрат-ных растворов, содержащих перренат калия и сульфаты металлов группы железа, можно получить 80—90% [271]. [c.75] Сплавы рений—никель и рений—железо оставались блестящими после трехмесячной выдержки в лаборатории, в то время как чистые рениевые покрытия потускнели. [c.75] Вернуться к основной статье