ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Коррозионное поведение сплавов титана в сернокислых и солянокислых растворах из "Титановые конструкционные сплавы в химических производствах " При дальнейшем повышении концентрации кислоты начинает тормозиться анодный процесс, что подтверждается смещением кор в положительном направлении [25]. [c.56] Имеется также гипотеза о том, что высокая скорость коррозии титана в 40%-ной Н2504 объясняется образованием комплексных ионов, которые при более высокой концентрации кислоты становятся неустойчивыми [3]. [c.56] При повышении концентрации кислоты до 70—80% появляется новый катодный процесс — восстановление серной кислоты до молекулярной серы и сероводорода. В очень концентрированной кислоте (более 90%) начинает доминировать затруднение анодного процесса растворения титана вследствие образования оксидной пленки Т13О5 [25]. [c.56] В олеуме с повышенным содержанием свободной ЗОз (вплоть до 30%) скорость коррозии титана снижается, при дальнейшем повышении концентрации 50з скорость коррозии остается практически постоянной (на уровне 0,2 мм/год при 25°С). Полной стойкости титана (скорость коррозии 0,1 мм/год) при избыточных концентрациях 50з не наблюдалось [25]. [c.56] В работе [143] показано, что скорость растворения пассивного титана в серной кислоте при добавлении пероксида водорода возрастает почти на порядок. При растворении пассивного титана пероксид водорода выступает как комплексообра-зователь, тогда как при растворении титана в активном состоянии она служит эффективным катодным деполяризатором, способствующим пассивации титана. [c.57] В соляной кислоте титан обладает ограниченной стойкостью даже при комнатной температуре, хотя он более стоек по сравнению с нержавеющими сталями. Как видно из рис. 3.9, с увеличением концентрации кислоты скорость коррозии резко возрастает, причем в деаэрированных растворах она несколько ниже [144]. [c.57] Для пассивации, особенно в соляной кислоте, не следует добавлять окислители, которые могут взаимодействовать с кислотой. Так, в кипящей 5 н. соляной кислоте коррозия титана не снижается с добавлением ионов цезия и хрома, так как они быстро восстанавливаются кислотой [3]. [c.58] В 35%-ной соляной кислоте при комнатной температуре добавка 40 г/л азотной кислоты пассивирует титан. Однако при длительной выдержке наблюдается активация титана, что объясняется снижениерл концентрации азотной кислоты вследствие ее восстановления соляной кислотой. Поэтому надо или ограничивать во времени контакт с одной и той же порцией раствора, или периодически добавлять азотную кислоту [145]. [c.58] Эффективность пассивации титана неорганическими соединениями, являющимися сильными окислителями иллюстрируется в [147]. [c.59] Как правило эти соединения являются катодными деполяризаторами, предельные диффузионные токи восстановления которых должны превышать критические токи пассивации титана в агрессивном растворе. Поэтому необходимо достижение определенной критической концентрации окислителя, в противном случае возможно даже увеличение скорости коррозии титана. При повышении степени агрессивности среды (концентрации и температуры) необходимо увеличить концентрацию окислителя. [c.59] Исследования последних лет показали, что во многих случаях механизм действия этих солей значительно сложней. Причина высоких ингибирующих свойств заключается не только в высокой катодной эффективности, но и в непосредственном участии в анодном процессе пассивации титана. Рассмотрим это на примере влияния молибдат-ионов [148]. [c.59] ЭТОМ растворе. Таким образом, защитные свойства пленок сохраняются и в отсутствие молибдат-ионов. [c.60] Исследования поверхности титана после выдержки при Екор в 1 н. H2SO44-0,003 моль/л Мо +-ионов с помощью Оже-электронной спектроскопии и низкоэнергетической ионной спектроскопии показали, что на титане образуется двухслойная пленка. Наружный слой имеет состав (Na+) (MoA Oy) , внутренний — Na +(TixMoaOz) . [c.60] Влияние молибдат-ионов на поведение титана в кислоте объясняется следующим образом. Во-первых, когда титан находится в области потенциалов активного растворения, молиб-дат-ионы являются дополнительным катодным деполяризатором и поэтому способствуют пассивации титана. Во-вторых, молибдат-ионы принимают участие в образовании пассивной пленки на поверхности титана в виде полимерных ионов, например, типа Мо7024 +, МовОгв [148]. [c.60] Наиболее эффективно пассивации титана в соляной и серной кислотах способствует повышение концентрации Ti(IV)-ионов, механизм действия которых рассмотрен в разделе 2.4. [c.60] Вернуться к основной статье