ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Абсорбционные методы анализа из "Вакуумная спектроскопия и ее применение " За последние годы появилось очень мало работ по эмиссионному анализу, вместе с тем число работ с применением абсорбционных методов очень сильно возросло. [c.285] Кислород определялся в азоте, водороде и инертных газах в работе [52]. Для регистрации излучения применялся спектрограф, в котором использовалась вогнутая дифракционная решетка в стигматической установке Водсворта (см. 18). После вогнутого зеркала можно ставить кювету любой длины, что удобно, поскольку анализ ведется для большого интервала концентраций. В качестве источника излучения использовалась трубка с полым катодом, содержащая водород при давлении 1,5 тор. Анализ производился по полосе водорода 1=1457 А. [c.287] Аналогичная методика определения концентрации молекулярного кислорода применялась для определения степени диссоциации кислорода в тлеющем разряде [51]. [c.287] Поглощение молекулярного азота на длине волны Х=И76А применялось для определения степени диссоциации азота за ударной волной в зависимости от температуры [53]. [c.287] При проведении абсорбционного анализа сложной смеси, составные элементы которой поглощают излучение одних и тех же длин волн, присутствие одного из компонентов мешает обнаружению другого. Во многих случаях задача может быть решена при одновременном измерении поглощения излучений двух различных длин волн [54]. [c.287] Исследование резонансного поглощения. Как уже отмечалось выше, исследование линейчатого поглощения позволяет разработать гораздо более чувствительные методы анализа, чем измерение поглощения внутри континуума. Метод линейчатого поглощения сейчас широко применяется в различных областях физики [55]. Возможность проведения измерений в вакуумной области спектра значительно расширяет пределы применимости этого метода, т. е. позволяет определять, правда, пока еще не всегда с достаточной точностью, концентрации атомных газов. [c.287] При большой оптической плотности излучающего слоя контур линии не может быть заранее рассчитан, что приводит к необходимости при проведении анализа пользоваться эталонными смесями. [c.288] Метод линейчатого поглощения применяется для спектрального анализа различных соединений, а также для исследований п химической кинетике. В последнем случае не всегда нужно определять абсолютные величины концентраций, а иногда достаточно знать, во сколько раз меняется концентрация в процессе исследования. [c.288] Остановимся прежде на работах, которые по своей методике примыкают к исследованиям в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра и отличаются от них только длинами волн. [c.288] Необходимо отметить, что фосфор по линии Х=1775 А методом поглощения впервые определялся раньше с помощью сквозного полого катода [65]. [c.289] О I Я=1305 А [74]. Но, очевидно, зная силу осциллятора, можно рещить и другую задачу — найти концентрацию нормальных атомов. В связи с тем, что оптическая плотность излучающего слоя была невелика, оказалось возможным описать линию излучения с помощью параметра а для смеси ( 2+ -[-Не, но для другой смеси Ог+Аг это было невозможно. В работе отмечаются аномалии, связанные с селективным изменением контура линии испускания в смесях газов. Это приводит к непредвиденным изменениям поглощения, а следовательно, к ошибочным результатам при определении концентрации нормальных атомов. [c.290] Реакции взаимодействия атомарного кислорода с молекулярным кислородом изучались в [75, 76]. По спаду поглощения после создания атомов кислорода импульсным фотолизом удалось найти константу реакции их взаимодействия с молекулярным кислородом. [c.290] Таким образом, даже при больших концентрациях атомарного водорода можно заметить изменение поглощения с ростом концентрации, так как поглощение на краю линии значительно меньше, чем в центре. [c.291] Контур линии Ьа в излучающей трубке можно определить методом сканирования в электрическом поле [89, 90]. Зная контуры линии испускания и поглощения, можно рассчитать величину поглощения, т. е. для этого частного случая метод линейчатого поглощения становится безэталонным. [c.291] Метод линейчатого поглощения можно использовать и для определения тяжелых инертных газов, В узких поглощающих кюветах можно определить весьма малые количест ва л 10 г. [c.291] Метод линейчатого поглощения можно применить и для анализа смесей изотопов [4, 10], например, водорода и дейтерия по линии Ьа. Анализируемой смесью следует заполнить излучающую либо абсорбционную трубку, в другой трубке должен находиться только один из изотопов водорода. Свет в излучающей трубке модулируется, а специальный усилитель позволяет регистрировать только ее излучение. В абсорбционной трубке создается разряд, чтобы вызвать диссоциацию молекулярного водорода. Величина поглощения зависит от изотопного состава анализируемой смеси. [c.291] Метод линейчатого поглощения в настоящее время очень широко применяется и в вакуумной области спектра для области прозрачности фтористого лития его удастся, по-видимому, распространить и на более коротковолновую область спектра. Это будет возможно благодаря усовершенствованию методов изготовления вакуумно плотных пленок и систем дифференциальной откачки, позволяющих отделять друг от друга различные объемы без окОн и затворов. [c.291] Вернуться к основной статье