ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Вычисление константы химического равновесия из "Термодинамика для инженеров " Метод вычисления изменения энтальпии реакции зависит прежде всего от эмпирических данных теплот образования и теплот сгорания (см. гл. 1). Имеются различные эмпирические методы для определения теплот образования. Такие методы применяют, когда нет прямых экспериментальных данных. Данные по тепло-там образования и теплотам сгорания обычно относятся к 25 °С и 1 атм. [c.294] Абсолютные энтропии индивндуальных чистых компонентов при данных температуре и давлении могут быть определены методами, описанными в гл. 4. Такие вычисления приведены для многих веществ для температуры 25 °С и давления 1 атм (см. приложение 4). [c.294] Таким образом, если известны данные о теплотах образования или сгорания и абсолютной энтропии каждого компонента реакции, то свободную энергию реакции можно определить также для 25 °С и 1 атм. Однако температура стандартного состояния не всегда равна 25 °С. Поэтому изменение свободной энергии реакции следует вычислять при температуре стандартного состояния. Влияние температуры на изменение свободной энергии реакции лучше всего проявляется в форме зависимости теплоты реакции и изменения энтропии реакции от температуры. [c.294] Согласно уравнению (10-18), зависимость 1п /С от будет выражаться прямой линией, если АСр = 0. Это соотношение часто употребляют для корреляции экспериментальных данных. [c.296] В тех случаях, когда данные по теплоемкости как функции температуры представлены в форме таблиц или графика и неизвестны эмпирические постоянные уравнений для теплоемкости, как в уравнении (1-58), интегралы уравнений (10-8) и (10-10) можно вычислить графически и полученные значения АНт и AS°T подставить непосредственно в уравнение (10-6) для AFt Этот метод проще и короче, чем определение постоянных уравнений для теплоемкостей и использование затем аналитических выражений. [c.296] Однако величины в таких таблицах с течением времени оказываются недостаточно точными при проверке и необходимо улучшение данных по теплотам образования и абсолютным энтропиям. [c.296] Вернуться к основной статье