ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Точность определения энтальпий смешения и стандартные системы для поверки калориметров из "Тепловые свойства растворов неэлектролитов " В связи с небольшими абсолютными величинами тепловых эффектов смешения особое значение приобретает оценка точности их измерения. [c.7] Обычно сумма инструментальных погрешностей современных калориметров не превышает 0.5 %, в то время как расхождение результатов различных авторов для одной и той же системы зачастую достигает 2—5 %. Это говорит о наличии других источников ошибок кроме ошибок инструментальных измерений. Основные причины дополнительных ошибок следующие использование недостаточно чистых веществ, применение жидкостей, не подвергшихся специальному обезга-живанию, невоспроизводимые по энергетическим эффектам методы инициирования процесса смешения (раздавливание ампул, разрыв мембраны и т. п.). Учет дополнительных источников ошибок весьма важен, но не всегда может быть выполнен точно. В этой связи особое значение приобретает применение стандартных систем для проверки точности работы калориметров. [c.7] В качестве стандартной прежде всего может быть рекомендована система циклогексан—гексан. [c.7] Следует заметить, что данные о ДЯ в этой системе, полученные в нескольких различных лабораториях, совпадают в пределах 1% [7—10, 13, 89]. [c.7] Система бензол—цикмгёксан также может быть рекомендована в качестве стандартной. Она изучена в ряде лабораторий с хорошей точностью [6, 9, 14, 89]. [c.7] Система четыреххлористый углерод—бензол, предложенная в качестве стандартной Мак-Глэшаном см. [1, с. 23]), представляет интерес в качестве стандартной, так как энтальпии смешения в ней малы, а компоненты сильно различаются по плотности. Однако результаты разных авторов для этой системы согласуются хуже, чем для двух вышеназванных. [c.8] Можно рекомендовать следующее уравнение из работы [89], отражающее) по-видимому, наиболее точные данные для системы четыреххлористый углерод-бензол с погрещностью не более 0,33 Дж/моль. [c.8] В трех рекомендованных системах смешение происходит с эндотермическим эффектом. Для проверки точности измерения экзотермических эффектов можно рекомендовать -в качестве стандартных системы изопропиловый спирт—вода [57] и ацетон—хлороформ [99, 122], которые изучены достаточно надежно. [c.8] Вернуться к основной статье