ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Критерий фазового равновесия, выраженный через фугитивность из "Термодинамика для инженеров " Из-за недостатка сведений об абсолютной величине внутренней энергии нет данных о свободной энергии раствора как функции числа молей компонента. Однако химический потенциал можно выразить через парциальный мольный объем, который можно вычислить поданным непосредственных экспериментальных наблюдений плотностей раствора или с помощью эмпирического уравнения состояния. [c.238] Если нижний предел интеграла настолько мал, что смесь ведет себя как идеальный газ, парциальную мольную свободную энергию компонента в растворе при давлении р [величина р, а также величины Н, S и F (см. ниже) — параметры идеального раствора можно вычислить через мольную свободную энергию чистого компонента и его мольную долю в растворе. [c.239] Уравнение (8-41) включает уравнение (8-37) как частный случай для смеси идеальных газов. [c.241] Избыточный химический потенциал — функция только состава и используется для измерения степени отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора. [c.241] Уравнение (8-44) применимо к идеальным растворам и включает уравнение (8-36) как частный случай для смеси идеальных газов. Величина —R11N In может быть интерпретирована как энтропия смешения для идеального раствора она включает в себя уравнение (8-33) как частный случай для энтропии смешения идеальных газов. [c.241] Из-за отсутствия численных значений для абсолютных внутренних энергий неизвестны величины свободных энергий даже для чистых веществ, поэтому численные значения химических потенциалов не могут быть определены с помощью уравнения (8-38). [c.241] Однако если одно и то же относительное давление р используется для каждой фазы в системе, то величина (fi,- — F i) должна быть одной и той же для каждого компонента в любой фазе при равновесии. Следовательно, правая часть уравнения (8-38) может быть-использована для расчета равновесия системы. [c.242] Если давление р настолько мало, что система ведет себя как идеальный газ, то член F — In р ) — функция только температуры, как показано ниже. [c.242] Таким образом, при данной температуре уравнение (8-47) показывает, что величина х р или парциальное давление смеси идеальных газов может служить мерой химического потенциала. [c.242] Так как это уравнение определяет только отношение фугнтивно-стей, то для более полного определения необходимо, чтобы фуги-тивность компонента в растворе приближалась к парциальному давлению компонента по мере приближения обш,его давления к нулю, т. е. [c.243] Поскольку абсолютное численное значение химического потенциала не может быть определено, то абсолютное численное значение фугитивности можно определить либо непосредственно по экспериментальным данным, либо с помощью эмпирического уравнения состояния. Поэтому в дальнейшем равновесные системы будут рассматриваться с помощью фугитивности, а не химического потенциала. [c.244] Уравнение (8-57) позволяет вычислить компонента в растворе состава. г ,-, поскольку есть данные о величине во всей области давления от р до р при постоянных температуре и составе. [c.244] Вернуться к основной статье