ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Электрохимия радиоэлементов из "Современное состояние радиохимии " Находящийся в контакте с раствором соли радиоэлемента металл (электрод) покрывается, благодаря адсорбции, тончайшим слоем соли [20, 44, 59, 17]. Если катион при существующей его концентрации менее электроположителен (благороднее), чем металл электрода, то реакция не остановится на образовании адсорбированного слоя, но ионы будут отдавать свои заряды электроду и осаждаться на нем в виде металла. Если разность электродных потенциалов материала электрода и радиоэлемента достаточно велика, то при таком бестоковом осаждении , в конце концов, накапливаются практически заметные количества радиоэлемента. Перемешивание, вращение электрода или барботирование газа через раствор ускоряют этот процесс, которым пользуются чаще всего для отделения очень благородного металла полония на серебряной или медной фольге или висмута на никеле [53, 55, 44, 45, 8, 16, 17, 12, 13, 14, 29, 30, 33]. Для полония можно использовать и ртутные поверхности [4, 5]. Если нужно избежать загрязнения раствора материалом фольги, то можно осаждать полоний на насыщенной газообразным водородом платине [11, 12, 14]. Примером бестокового осаждения искусственного радиоэлемента может служить отделение радиомеди от облученного нейтронами цинка на свинцовой пластинке [27]. [c.29] В свинце недостаточно сильна для того, чтобы ею можно было бы объяснить этот результат. [c.30] Тонкие пленки таких очень основных металлов, как актиний (М5ТЬ2), торий (иХх и Кс1Т11) и радий (ТЬХ), были изготовлены из растворов их солей в воде [55, 1, 2] или в органических растворителях (не совсем сухих) [41, 31, 7]. Выходы при этом весьма малы. Сложный механизм этого процесса был разъяснен в работе [60]. Осадок состоит не из металлов, а из нерастворимых гидроокисей или карбонатов. Условия эксперимента надо при этом выбирать таким образом, чтобы они в большей степени благоприятствовали образованию покрывающей катод пленки, нежели возникновению хлопьев осадка в жидкости, чего можно достичь использованием большой плотности тока и сильно подкисленных растворов. Роль тока состоит тут не в разряде катионов радиоэлемента, а в их переносе в окрестность катода, где в окружающей катод узкой щелочной зоне они становятся нерастворимыми. Для больших количеств материала этот процесс непригоден. [c.30] Вообще говоря, электродный потенциал, повидимому, не очень сильно зависит от материала электрода. Так, например, потенциалы осаждения ThB (свинца) на золоте, серебре и меди совпадают [35, 6]. Однако иногда наблюдались и различия, в частности с электродами из тантала и платины [7, 21], но эти исключения, возможно, вызваны вторичными явлениями образованием препятствующего осаждению слоя окиси на поверхности тантала или образованием сплава с платиной, который, наоборот, способствует осаждению. Это значит, что сцепление осаждающихся атс ов с различными поверхностями одинаково сильно. Обзор попыток объяснения этого загадочного результата был сделан Хайсинским [33, 35], который сам стоит на той точке зрения, что для наиболее активных центров на поверхности электрода, т. е. тех центров, которые определяют электродный потенциал, работа выхода (т. е. энергия, требуемая для того, чтобы извлечь из поверхности необходимый для нейтрализации иона электрон) может равняться свободной энергии адсорбции адсорбированного на электроде нейтрального атома с обратным знаком. Эта гипотеза основана на некоторых результатах [49], относящихся к адсорбции паров цезия на вольфраме. [c.32] Экспериментальный материал по кинетике электроосаждения носит отрывочный характер [59, 16, 48, 24, 25, 19]. [c.32] Вернуться к основной статье