ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Гетерогенные и гомогенные электрохимические коррозионные системы из "Коррозия и защита металлов " Суммарная поляризационная кривая получается путем сложения токов одинакового направления, проходящих через все электроды при данном потенциале (суммирование по горизонтали). Пересечение суммарных анодной и катодной кривых и определяет величину общего потенциала и общего тока в системе. [c.69] Влияние площади основного катода (Р1) на направление и величину тока в отдельных ветвях четырехэлектродной системы 2п—А1—Сс1—Р1. [c.69] Примечание. Знак плюс показывает, что через электрод проходит катодный ток, а знак минус — анодный ток. [c.69] Расчет частично поляризованной системы более сложен. Однако в связи с тем, что поляризационное и омическое сопротивление имеют одинаковую размерность, можно построить поляризационную кривую для данного электрода с учетом омического сопротивления в его цепи путем суммирования потенциала с омическим падением напряжения при данной силе тот (суммирование по вертикали). Теория многоэлектродных электрохимических систем имеет общий характер и позволяет объяснить явления, наблюдаемые в микромасштабах (межкристаллитная коррозия) и макромасштабах (механизм электрохимической защиты). [c.70] Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла участков с различными потенциалами процесс коррозии не возникает. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются весьма гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкин выдвинул теорию гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающую, а дополняющую теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического растворения металлов. [c.70] Таким образом, разделение поверхности металла на катодные и анодные участки оказывается совершенно не обязательным для протекания электрохимических сопряженных реакций, но это разделение (возникновение микроэлементов) в значительной мере локализует преимущественное протекание электрохимических реакций и приводит к неравномерному разрушению. При этом очевидно, что при гетерогенном растворении на поверхности катодного участка продолжают протекать, правда с меньшей скоростью, анодные реакции, а на поверхности анодного участка — катодные реакции. [c.71] Эффективная скорость растворения металла может быть выражена через разность плотностей тока реакции ионизации металла и разряда ионов металла — /Г = 1, т. е. через ток саморастворения, а скорость сопряженной реакции выделения водорода как разность плотностей тока разряда и ионизации водорода /2=/Т—. [c.72] Скорость коррозии (плотность коррозионного тока) можно рассчитать по реальным поляризационным кривым (см. 18). Данные по скорости саморастворения, полученные из электрохимических данных и фактически определяемые по потере массы величины, оказываются довольно близкими для условий, когда не наблюдается концентрационная поляризация. Тем самым подтверждается теория сопряженных электрохимических реакций, объединяющая гомогенный и гетерогенный механизм коррозии металлов. [c.72] Вернуться к основной статье