ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Модельные представления и правило прямолинейного диаметра из "Метастабильная жидкость " Условие спинодали др/ди) = О соответствует бесконечно большой снижаемости макроскопически однородной массы. Это означает, что бесконечно малым изменением давления можно вызвать конечное изменение объема вещества. Мыслимы два механизма высокой сжимаемости. 1) Изменение объема происходит за счет равномерного изменения всех межмолекулярных расстояний. 2) Развиваются микронеоднородности структуры в форме пространственно-временного чередования уплотнений и разрежений. Френкель говорил в этом смысле о геометрической и структурной сжимаемости. Реальной картине соответствует второй случай. Он наглядно подтверждается опытами по рассеянию света в окрестности критической точки (см. гл. 10). Структурная сжимаемость проявляется уже в простейшей трехатомной линейной модели [8]. [c.257] Здесь V — объем, в котором определяется флуктуация плотности вещества его можно брать достаточно малым. Левая часть равенства (9.30) всегда положительна. Это означает неприменимость статистики Гиббса к внутренне неустойчивым состояниям, для которых р,. 0. [c.258] Обратимся теперь к глобальной структуре жидкости. Молекулы связаны друг с другом через посредство ближайших соседей в один агрегат, без разрыва общей сетки . [c.258] Б некоторых местах сетка имеет прорехи , но не распадается на отдельные куски. Бернал [236, 237] называет такое состояние когерентной жидкостью. Оно сохраняется в широком интервале изменения объема от плотнейшей нерегулярной упаковки примерно до ЗУо- Чем выше температура при заданном давлении, тем более неплотную упаковку имеет жидкость. Расширение приводит, наконец, к нарушению односвязности структуры из-за большой ее пористости. Вещество переходит в некогерентный газ ассоциированных и свободных молекул. [c.258] Выше критической температуры все стадии перехода от когерентной жидкости к некогерентному газу реализуются как термодинамически устойчивые состояния. Но при Т Тц часть конфигураций относится к мета-стабильным и лабильным состояниям. [c.258] Вернуться к основной статье