ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Использование спектральных соотношений для воспроизведения контуров простых электронно-колебательных поЛитература к гл из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " При решении задач количественного анализа, исследовании межмолекулярных взаимодействий, установлении связи между параметрами спектров и молекулярными постоянными необходимо знать распределение интенсивности в отдельных электронно-колебательных полосах. [c.76] Достаточно часто наблюдается наложение коротковолнового крыла первой полосы поглощения на длинноволновый край второй полосы. Для разделения этих полос можно использовать правило зеркальной симметрии спектров поглощения и испускания (рис. 35). Предполагается, что в области частоты первого чисто электронного перехода V коэффициент поглощения второй полосы близок к нулю. Далее масщтаб спектра испускания выбирается так, чтобы интенсивности спектров поглощения и испускания в точках были равны. Зеркальное отображение спектра испускания (пунктир) дает контур первой длинноволновой полосы поглощения. [c.77] Зная контур полосы поглощения из опыта, нетрудно найти с помощью соотнощений (2.14) и (2.16) контуры полос флуоресценции и теплового испускания, что весьма существенно для нелюминесцирующих соединений. [c.77] На рр1с. 36 приведена полоса поглощения почти полностью димеризованного раствора родамина 6Ж в воде. Слабое длинноволновое плечо соответствует поглощению мономеров. Суммарная полоса разделена на составляющие с использованием спектрального соотнощения (2.27). [c.77] При наличии в растворах центров двух типов можно использовать и другую методику разделения полос. В концентрированных растворах димеры и другие ассоциаты часто не люминесцируют. Поэтому более простым оказывается спектр испускания. Используя соотнощение (2.14), иногда удается воспроизвести контур полосы поглощения мономеров, а затем, разлагая суммарный спектр на составляющие,— контур полосы поглощения димеров. [c.78] Спектры поглощения недостаточно чистых веществ на длинноволновом крыле бывают искажены влиянием примесного или чисто колебательного (неактивного) поглощения. Истинное значение коэффициента поглощения в области уСу можно вычислить по данным измерения его в основной части полосы, применив соотнощение (2.27). Аналогично по формуле (2.29) рассчитывается интенсивность слабой флуоресценции на коротковолновом крыле спектра. [c.78] Вернуться к основной статье