ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Соотношение интенсивностей стоксовых и антистоксовых частот поглощения и испускания из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " Соответствие между спектрами поглощения и испускания, устанавливаемое законом зеркальной симметрии и универсальным соотнощением, не дает конкретных представлений о форме спектральных полос. Этим соотношениям могут удовлетворять различные функции. Тем не менее знание общего аналитического выражения для контуров полос поглощения и испускания весьма необходимо. Возможность отыскания такой функции Вавилов связывал с наличием в сложных молекулах статистических усреднений, обусловленных внутри- и межмолекулярными взаимодействиями. [c.54] В настоящее время расчет контуров спектральных полос проводится с использованием различных моделей. Однако вопрос о форме полос поглощения и испускания сложных соединений нельзя считать окончательно решенным. Основные недостатки предлагаемых аналитических выражений, критический разбор которых содержится в [1, 6], состоят в том, что эти выражения лишь приближенно описывают контуры спектральных полос, содержат в ряде случаев большое число параметров, громоздки и поэтому неудобны для практического использования. [c.54] Выражения (2.27) и (2.29) независимы друг от друга и не ограничены условием зеркальности спектров. Границы их применимости могут быть установлены опытным путем. [c.56] Для экспериментальной проверки формул необходимо знать частоты электронных переходов для поглощения и испускания. Они определяются известными методами. [c.56] Соотношения (2.27) и (2.29) проверены на ряде объектов со сплошными спектрами. Они не выполняются, если полосы сложные или искажены влиянием примесного или колебательного поглощения. Следует также отметить, что границы применимости формулы (2.29) несколько уже, чем (2.27), поскольку при выводе выражения для мощностей флуоресценции предполагается установление равновесия возбужденных молекул по колебательным уровням энергии, которое иногда ставится под сомнение. [c.57] Вернуться к основной статье