ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Универсальное соотношение для полос поглощения и испускания из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " Наличие количественной связи между спектральным составом излучения и поглощения растворов многоатомных молекул строго обосновано Степановым в 1957 г. [10, 11]. Приводимое ниже универсальное соотношение для мощности испускания и коэффициента длинноволновой полосы поглощения относится к числу важнейших закономерностей спектроскопии кораденсированных систем. [c.40] Пределы интегрирования в выражении (2.12) соответствуют частотам поглощения и испускания е- При .Уе интеграл в числителе берется от О до оо, а в знаменателе от к ме — у) ДО ОО. [c.42] Здесь й — константа, зависящая от температуры, условий возбуждения и ряда других постоянных. [c.43] Это значит, что мощность флуоресценции системы пропорциональна мощности ее теплового испускания. Множитель пропорциональности у не зависит от частоты, а определяется только температурой и условиями возбуждения. [c.43] В таком виде ее можно использовать для определения температур возбужденных молекул. В случае выполнимости универсального соотношения функция Р у) должна быть линейной, а расчетная температура Гр, определенная из наклона прямой,— совпадать с температурой опыта То- На рис. 20 в качестве примера приведены спектры поглощения (1) и флуоресценции (2) раствора родамина Б в этаноле при комнатной температуре, а также функция Р ) (5), построенная по формуле (2.17). Ее линейность сохраняется по всей спектральной области перекрытия полос. Расчетная температура, равная 290 К, практически совпадает с температурой среды. [c.45] Выполнимость универсального соотношения проверялась многими авторами. Ссылки на оригинальные работы можно найти в монографии [6]. Универсальное соотношение для спектров растворов сложных веществ, тщательно измеренных при комнатной температуре, практически всегда выполняется. При этом Тр=То. Аналогичные результаты получены также для полусложных молекул. Лишь для некоторых вязких и полярных растворов при комнатной температуре, а также ряда веществ при низких температурах значения Гр отличаются от температуры Го. Так, по данным работы [16], для глицериновых растворов замещенных фталимида Гр 550 610 К при Го = 293 К. В таких случаях универсальное соотношение можно использовать для изучения процессов, приводящих к нарушению термодинамического равновесия в растворах. В настоящее время имеется большое число исследований, посвященных применению универсального соотнощения для решения различных спектроскопических задач определения энергий и теплоемкостей возбужденных молекул, частот электронных переходов и других величин [13], а также для установления границ его применимости [17—19]. [c.45] Вернуться к основной статье