ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Правило Стокса — Ломмеля и зеркальная симметрия спектров из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " ТОТЫ vзl большей, чем V2з (рис. 14). [c.35] Иногда стоксовыми (антистоксовыми) называют частоты в поглощении V Ve (У Уе), В ИСПуСКаНИИ V V г Уе), ГДе Ve — частота электронного перехода. [c.35] Правило Стокса — Ломмеля носит статистический характер и является качественным выражением количественных спектральных закономерностей для полос поглощения и испускания (см. 8 и 9). Его нарушения практически не наблюдалось. [c.36] Выражение (2.6) означает (см. рис. 17), что вероятности прямых ( , уе+бу) и обратных А(Е, е—бу) электронно-колебательных переходов, происходящих с выделением (А О) или поглощением (А/ сО) одинаковой колебательной энергии, пропорциональны. Такое соответствие вероятностей перехода может выполняться лишь при тождественном строении колебательных уровней Е а Е системы и идентичности их свойств. [c.39] Точная зеркальная симметрия полос поглощения и флуоресценции наблюдается редко, а приближенная (особенно в области перекрытия спектров) присуща многим соединениям в растворах и даже в парах ). Для таких систем условия (2.5) и (2.6) носят приближенный характер. [c.39] Эйнштейна В(Е, Ve+Sv) и В(Е, Ve—6v) для прямых и обратных электронно-колебательных переходов. [c.40] Ферстер и Степанов более детально выяснили изменения контуров спектральных полос при переходе от системы координат k(v), W(v)/v к системе k y)/y, W v)/v и показали, что приведение спектров к новым координатам сопровождается некоторым изменением их формы и положения. Искажения контура особенно существенны для полос флуоресценции, они тем больше, чем шире спектр. При изображении спектров в системе координат fe(v)/v и W v)/v можно более строго проанализировать их зеркальное подобие и отклонения от него. В настоящее время большинство исследователей используют эту систему координат. [c.40] Вернуться к основной статье