ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Уровни энергии и типы молекулярных спектров из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " Энергии Ее, Е и Ег в первом приближении квантуются независимо. Соответствующие уровни могут быть дискретными и сплошными, вырожденными и невырожденными. Дискретные уровни всегда имеют конечную ширину. [c.9] Выделение электронной и колебательной энергии в молекуле является приближенным и допустимо, поскольку скорости электронов значительно больше скоростей ядер. Приближение, при котором движение электронов рассматривается в поле за- — крепленных ядер, называется ади-абатическим. Оно позволяет получить вполне удовлетворительную картину уровней энергии практически для всех молекул. При более строгом рассмотрении энергетических состояний системы необходимо учитывать энергии электронно-колебательного, электронно-вращательного и колебательно-вращательного взаимодействий. [c.9] При поглощении или испускании видимого или ультрафиолетового излучения изменяется электронная энергия молекулы. Такой переход обычно сопровождается изменением колебательных и вращательных состояний. Возникающий при этом электронный спектр имеет сложную полосато-линейчатую структуру. Если поглощение или испускание света приводит к изменению колебательной и вращательной энергии молекулы (АЕе=0), то возникает полосато-линейчатый колебательный спектр, расположенный в инфракрасной области (ИК-спектр). Переходы с изменением только вращательной энергии (Д е=0, АЕ —О) дают более простой линейчатый спектр в далекой инфракрасной, а также микроволновой областях. [c.10] Изменение колебательной и вращательной энергии молекулы может происходить при рассеянии радиации веществом. Если облучение проводится монохроматическим светом частоты Уо, то в рассеянном излучении наблюдаются комбинации этой частоты и частот V внутримолекулярных переходов. Такой спектр называют спектром комбинационного рассеяния (КР-спектр). Спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения дополняют друг друга, так как в них проявляются различные внутримолекулярные переходы. Спектрами КР обладают любые соединения. Их интенсивность, как правило, увеличивается с уменьшением полярности молекул. ИК-спектры поглощения наблюдаются преимущественно у дипольных молекул, а также в тех случаях, когда дипольный момент возникает при колебаниях ядер. [c.10] Вернуться к основной статье