ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Энтальпия из "Термодинамика для инженеров " Так как W — функция состояния, то энтропия также является функцией состояния. [c.133] Модель молекулы строится на основе известных величин длин и углов связи. Для большинства многоатомных молекул возможно несколько молекулярных моделей с мало отличающимися величинами момента инерции. Любая модель, построенная на основе принятых длин связи и углов, будет пригодна для целей вычисления энтропии. [c.137] Длина связи или расстояние между атомами определяется в первую очередь размерами атомов, соединенных связью. Вообще, чем больше атомы, тем больше длина связи. Для настоящей цели кажущийся радиус может быть принят для отдельного атома таким, чтобы сумма кажущихся радиусов атомов была равна длине связи. На длину связи в некоторой степени также влияет прочность связи чем прочнее связь, тем короче длина. Поэтому кажущийся атомный радиус будет изменяться с типом связи например, кажущийся атомный радиус углерода для одинарной ковалентной связи равен 0,77 А, для двойной связи он понижается до 0,67 А и для тройной связи до 0,60 А. [c.137] Валентные силы индивидуальных атомов строго направлены в пространстве, и угол между двумя ковалентными связями атома является прежде всего свойством атома общая молекулярная структура только незначительно влияет на него. Обобщенные данные по длинам и углам связей суммированы в табл. 6. [c.137] Пример 5. Определить энтропию окиси углерода в состоянии идеального газа при 25 °С и 1 атм. По данным Герцберга [22], межатомное расстояние составляет 1,128 А и частота колебания связи 2143 см . [c.141] Для этого значения х колебательная составляющая энтропии меньше 0,001 кал/(моль °К). [c.141] Пример б. Определить энтропию водяного пара в гипотетическом состоянии идеального газа при 25 °С и 1 атм. По данным Герцберга [22], длина связи Н—О в молекуле воды равна 0,958 А и угол между связями Н—О—Н равен 104°27. Частота колебания вдоль связи Н—О приблизительно равна 3700 см и частота колебания, изменяющая угол И—О—Н, равна около 1600 см (рис. 16). [c.141] Пример 7. Определить энтропию хлористого этила в состоянии идеального газа при 25 С и 1 атм. Использовать характеристические длины связи, углы и колебательные частоты из табл. [c.143] Координаты атомов и необходимые величины для подстановки в уравнение (4-58) приведены ниже. [c.143] Составляющая свободного внутреннего вращения метильной СНд-группы по отношению к H l-rpynne при 298 °К выражена уравнением (4-61 . Приведенный момент инерции определяется уравнением (4-10), где вычислен как момент инерции метильной группы относительно оси по С—С связи, а /д вычислен как момент инерции СНзО-группы также относительно оси по С—С связи. [c.144] Составляющая энтропии на каждый вид колебания выражена уравнением (4-59). Каждый из восьми атомов молекулы хлористого этила имеет три степени свободы, что для молекулы в целом соответствует двадцати четырем степеням свободы. Три степени свободы относятся к поступательному движению, три — к вращению, одна — к внутреннему вращению и семнадцать степеней свободы остаются для колебаний. [c.145] Виды колебаний в молекуле этихлорида можно приближенно проанализировать, если рассматривать молекулу как систему трех тел группы СНд, группы СНз и атома хлора. Такая система должна иметь три колебательных степени свободы, обусловленные колебанием растяжения связи С—С, колебанием растяжения связи С—С1 и колебанием изменения угла связи С—С—С1. Остающиеся четырнадцать колебательных степеней свободы могут быть отнесены за счет различных колебаний вдоль связей С—Н и изменения угла между связями. Относительно высокие их частоты приводят к незначительной величине составляющей энтропии при 298 К. [c.145] Составляющая энтропии на каждый отдельный вид колебания приведена ниже. [c.145] Вернуться к основной статье