ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Структура из "Физико-химическая кристаллография " Осаждение. Наиболее часто употребляющийся метод изготовления активных веществ химическим путем состоит в быстром осаждении труднорастворимого вещества из концентрированного раствора на холоду. Если после осаждения не происходит отделения продукта от маточного раствора, то старение, т. е. превращение нестабильной формы в устойчивое состояние, наступает быстрее, чем в отфильтрованном состоянии. Например, это превращение может происходить путем перекристаллизации уже при очень низкой растворимости продукта осаждения в маточном растворе. Весьма существенными факторами, влияющими на активность продукта осаждения, являются температура осаждения, концентрация раствора, скорость кристаллизации и величина pH. Чем ниже температура, чем выше концентрация исходного раствора и чем выше скорость осаждения, тем более мелкозернистым, а значит и более активным, является продукт осаждения. По этому методу могут быть получены преимущественно окислы, гидроокислы, сульфиды и сульфаты. Так соль Ва504 при низких температурах выделяется из водного раствора в виде чрезвычайно мелкокристаллического осадка, тогда как при более высоких температурах, осадок является значительно более крупнозернистым. При осаждении металлов Ре, 2п, Со и N1 из аммиачного раствора (НН4)ос5 на холоду также появляются чрезвычайно мелкозернистые сульфиды N 5, которые могут принимать коллоидные размеры. Только последующий подогрев или осаждение в тепле приводит к увеличению размера зерна. [c.448] Термическое разложение. Многие соединения, например гидроокислы, карбонаты, оксалаты и гидраты отщепляют при нагревании газообразные вещества, такие как Н2О и СО2, причем остающийся окисел иногда находится в очень активном состоянии. Обычно чем ниже температура, тем выше активность, так как при высоких температурах диффузионные процессы приводят к частичной рекристаллизации. При этом маленькие кристаллики вырастают в более крупные при уменьшении удельной поверхности. Одновременно с повышением температуры происходит залечивание повреждений решетки, вследствие чего активность также падает. [c.449] Активные порошки могут быть изготовлены также путем термического разложения таких газообразных соединений, как карбонильные или нитрозосоединения. Таким образом, при термическом разложении Ni( 04) возникают мелкодисперсные изометричные кристаллы никеля. В зависимости от условий разложения величина зерен и их активность могут значительно изменяться. Порошки, изготовленные при таких условиях, могут быть пирофорными, т. е. они сгорают в присутствии кислорода или воздуха. [c.449] Наблюдаемая полуширина Я может быть поэтому выражена приближеннно как сумма обоих слагаемых Я1+Я2 = Я. [c.450] Величина энтальпии твердых веществ повышается с продолжительностью нагрузки не монотонно (например, при увеличении длительности размола), а проходит через максимум и минимум. Например, при длительном измельчении искажения решетки могут залечиваться. Таким образом, активности проходят через максимум, который следует принимать во внимание при химических превращениях. [c.451] Вернуться к основной статье