ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Смешанные кристаллы с адсорбционным слоем из "Физико-химическая кристаллография " В разделе 8.3.2 были описаны твердые растворы замещения и внедрения. При обсуждении адсорбционных процессов следует рассмотреть твердые растворы, которые называются смешанными кристаллами с адсорбционным слоем (аномальными твердыми растворами). Под смешанными кристаллами с адсорбционным слоем понимают системы, в которых небольшие количества примесного компонента врастают в основной кристалл (кристалл—носитель) в определенной зависимости от кристаллографического положения граней. В смешанных кристаллах с адсорбционным слоем происходит переход от чистой адсорбции к ориентированному наслоению. Главную роль при этом играет избирательная адсорбция, которая стимулирует начало процесса. [c.329] При росте кристалла следует различать два процесса. На одной из стадий роста основного кристалла происходит ориентированное осаждение примесного компонента и осуществляется ритмический процесс, при котором чередуются наслоение частиц основного кристалла (макрокомпонента) и ориентированное осаждение примесного вещества (микрокомпонента). [c.329] При использовании термодинамических функций состояния нужно удостовериться, применимы ли они к суб-микроскопическим объемам. Следует обратить внимание на то, что эти функции состояния нельзя просто перенести на микросистемы. Функции состояния для макроскопических систем могут сильно отклоняться от функций для субмикроскопических зон. В этом случае можно привлечь определенные статистические методы. Поэтому получение данных о краевых условиях в переходной области к субмикроскопическим объемам является необходимой предпосылкой для точного исследования. Процесс возникновения смешанных кристаллов с адсорбционным слоем позволяет выяснить их связь с эпитаксией (см. 13.10). Различие между эпитаксией и смешанными кристаллами с адсорбционным слоем состоит, в частности в том, что в первом случае речь идет об эпигенетическом, а во втором случае — о сингенетическом процессе срастания. [c.330] С точки зрения термодинамики возникновение смещанных кристаллов с адсорбционным слоем можно объяснить количественно на основе сопоставления удельных свободных поверхностных и межфазных энергий (Бауэр). Выделение кристаллов возможно не только при пересыщении (цо м-, где [Хо — химический потенциал адсорбата в маточной фазе и х — химический потенциал примесной фазы около поверхности подложки), но и при недостаточном насыщении маточной фазы ( Хо й), если удельная свободная поверхностная энергия подложки Оп больше, чем сумма удельной свободной поверхностной энергии примесного компонента Опр, и удельной свободной межфазной энергии Тп/пр- Толщина выделившегося слоя имеет субмикроскопические размеры и зависит от соотношения величин поверхностных и межфазных энергий и от пересыщения. Макроскопическое выделение возможно только при пересыщении. [c.332] Возникает моно- или полимолекулярный адсорбционный слой. Дальнейший рост происходит благодаря образованию трехмерных зародышей на вновь возникшей поверхности. [c.332] На подложке образуются плоские зародыши. На этом мономолекулярном слое происходит образование трехмерных зародышей при 0пр =О и двухмерных при (Тпр=0. [c.332] Вернуться к основной статье