ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Правило ступенчатых переходов Оствальда из "Физико-химическая кристаллография " В этом случае имеет место гомогенное образование зародышей, так как новая фаза образуется в самой системе, а не на поверхности раздела (см. 13.2.1). Переохлаждение, необходимое для гомогенного образования зародыщей, весьма значительно. Этот результат показывает, насколько велико сопротивление образованию новой фазы. Переохлаждение для гомогенного образования фаз составляет около 0,27пл (Гпл —температура плавления). В случае нормальной кристаллизации, на которую существенно влияет гетерогенное образование зародышей (образование зародышей на поверхности инородной фазы), переохлаждение составляет лишь несколько градусов. [c.191] Появление метастабильной области может иметь различные причины. Решающим является отсутствие зародышей новой фазы. Поэтому во многих случаях фазовое превращение можно ускорить с помощью затравок, вводя искусственные зародыши кристаллов. Благодаря этому не нужно затрачивать работу на образование зародышей, которой можно приписать смысл энергии активации, необходимой при фазовом превращении. Часто кристаллизацию ускоряет также царапание стенок сосуда, так как благодаря шероховатости создаются центры кристаллизации. [c.191] Лри понижении температуры в однокомпонентной системе, которая существует в нескольких состояниях (например, модификациях), часто наблюдают явление, когда переход в состояние с самой низкой энергией осуществляется не сразу, а через состояние со средним энергетическим уровнем. Эта закономерность, когда сначала образуется форма с наибольшей энергией, а затем эта форма ступенчатым образом переходит через нестабильную фазу в устойчивое состояние, называется правилом ступенчатых переходов Оствальда. [c.192] Таким образом, система, существующая в нескольких энергетических состояниях, переходит в состояние с наименьшей энергией не сразу, а ступенчатым образом, Обычно нет необходимости в каждом случае определять кристаллическую структуру этих промежуточных состояний, они могут различаться калориметрически благодаря их разным энергетическим уровням. Если, например, выкристаллизовывать при комнатной температуре из водного раствора соль КНОз, которая ниже 127,8° С кристаллизуется в ромбической, а выше этой температуры в ромбоэдрической сингонии, то сначала образуются ромбоэдры, устойчивые только при высокой температуре, которые позднее превращаются в ромбические кристаллы. Когда ромбические иглы при своем росте соприкасаются с уже выкристаллизованными ромбоэдрами, последние распадаются (соприкосновение со стабильной фазой) и превращаются также в агрегат ромбических кристаллов. Этот процесс ступенчатого перехода можно проследить под микроскопом. Превращение происходит преимущественно в местах контакта устойчивой фазы с нестабильной. [c.192] Вернуться к основной статье