ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Зависимость химического состава и свойств электролитических осадков сплавов от состава электролита и условий электролиза из "Электролитические сплавы " В практике гальванического осаждения отдельных металлов выбор состава электролита и режима электролиза обусловливается главным образом получением мелкокристаллических плотных или в некоторых случаях блестящих осадков, имеющих хорошее сцепление с основным металлом. [c.51] При гальваническом осаждении сплавов состав электролита и условия электролиза, помимо получения покрытий высокого качества, должны обеспечить осаждение сплава заданного состава, удовлетворяющего техническим требованиям. предъявляемым к покрытию. [c.51] В процессах гальванического осаждения сплавов так же, как и при осаждении отдельных металлов, применяют электролиты, содержащие химические соединения, в состав которых входят атомы металлов, разряжающихся на катоде, различные неорганические и органические добавки. К условиям электролиза, определяющим химический состав гальванического сплава и свойства покрытий, относятся плотность тока, температура, скорость подачи катионов металлов, разряжающихся на катоде, в прикатодный слой электролита (перемешивание электролита, подвижные катоды) и др. [c.51] Химический состав катодного осадка определяется соотношением концентрации катионов, разряжающихся на катоде, в электролите. [c.51] Найденная Е. И. Ахумовым и Б. Я- Розеном зависимость подтверждается экспериментальными данными для некоторых сплавов, например для сплавов 5п—2п и Ag—Сё (фиг. 23 и 24). [c.53] Приведенные данные могут быть объяснены следую-и нм. [c.54] Для сплавов же, представляющих механическую смесь компонентов, должна соблюдаться линейная зависимость. Эго подтверждается экспериментальными данными для сплава РЬ—Си, полученными Н. Н. Бибиковым и Н. П. Куракиной (фиг. 29). [c.57] Несмотря на указанные отступления для ряда сплавов от зависимости (25), она представляет несомненный интерес с теоретическо и практической точек зрения, так как позволяет приближенно устанавливать состав катодного осадка в зависимости от соотношения концентрации катионов металлов в электролите. [c.57] Выше были рассмотрены вопросы влияния относительного содержания катионов металлов в электролите на химический состав катодного осадка. Что касается влияния абсолютного содержания катионов металлов на свойства катодных осадков, то оно остается таким же, как при осаждении одного металла на катоде. [c.57] Природа электролита при осаждении сплавов играет такую же существенную роль, как и в процессах осаждения одного металла. Так, из комплексных электролитов и, в частности цианистых, осаждаются мелкокристаллические металлические покрытия. В случае применения простых электролитов осадки имеют более крупнозернистую структуру. Применение комплексных электролитов способствует более равномерному распределению покрытия на рельефных катодах. Адгезия покрытий, полученных из комплексных (цианистых) электролитов, лучше, чем у покрытий, осажденных из простых электролитов. [c.57] По современным представлениям характерное протекание процессов осаждения металлов в цианистых электролитах и резкое отличие в структуре электролитических осадков, полученных в растворе комплексных и простых солей, должно быть объяснено отсутствием пассивирования поверхности металла за счет адсорбции комплексных ионов [Ме(СМ)2] . Высокая адсорбционная способность комплексных цианистых ионов препятствует адсорбции чужеродных ионов на поверхности металла, пассивирующих его поверхность и создающих условия для роста крупных кристаллов осадка. [c.57] В процессах гальванического осаждения сплавов роль цианистых или других комплексных ионов не ограничивается созданием условий для получения мелкокристаллических осадков сплава. Концентрация комплексообразователя в электролите оказывает также. существенное влияние на химический состав катодного осадка. [c.57] В условиях электролиза, когда концентрация металлосодержащего соединения подвергается непрерывному изменению вследствие разряда металла на катоде, ионный состав приэлектродного слоя электролита также изменяется, причем состав его определяется константами неустойчивости комплексных соединений и скоростями достижения сольватационного равновесия. [c.58] При наличии в электролите нескольких комплексных форм в первую очередь в разряде на катоде принимают участие комплексные соединения с низкими координационными числами и наименьшим числом отрицательных зарядов [59]. Изменение условий электролиза может привести к участию в катодных реакциях комплексных соединений с более высокими координационными числами и большим числом отрицательных зарядов. [c.58] Таким образом, избыток комплексообразователя в электролите в том или ином количестве, изменяя ионное равновесие и образование разных комплексных форм, должен оказывать влияние на состав катодного осадка при осаждении сплавов. [c.58] На фиг. 30—32 в качестве примеров приведены зависимости химического состава некоторых сплавов от содержания в электролите избытка комплексообразователя (цианистого натрия, аммиака и едкого натра). [c.58] По той же причине увеличение содержания избытка едкого натра в электролите, сопровождающееся увеличением прочности щелочного комплекса олова, обусловливает уменьшение содержания олова в катодном осадке (фиг. 31). Изменение содержания избытка едкого натра в этом случае не влияет заметно на прочность медноцианистого комплекса. [c.60] Приведенные данные о влиянии избытка комплексообразователя в электролите на состав катодного осадка сплавов показывают, что при правильном выборе концентрации комплексообразователя в электролите могут быть получены покрытия требуемого состава. Однако увеличение содержания комплексообразователя в электролите, нриводяш,ее к повышению прочности комплексных соединений и сдвигу потенциала их разряда в отрицательную сторону, может привести к разряду водородных ионов и значительному снижению выхода металлов сплава по току. [c.61] Вернуться к основной статье