ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Получение циклогексанона окислением циклогексана кислородом воздуха из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 8 " Основными коррозионноактивными веществами на этой стадии являются водород и сероводород, добавка которого к водороду в количестве 0,2 объемн.% необходима для стабильного содержания серы в катализаторе. [c.153] Скорость коррозии углеродистой и низколегированных сталей при воздействии сероводорода увеличивается с повышением его концентрации и температуры [1—3]. До 260 °С сероводородная среда оказывает слабое действие на сталь, при 260—540°С скорость коррозии достигает максимума. Легирование стали хромом и молибденом повышает ее стойкость в этой среде. [c.153] Водород, используемый для гидрирования, также вызывает коррозию сталей. При диффузии водорода в сталь происходят изменения ее структуры, связанные с взаимодействием водорода с карбидом железа, в результате чего образуется метан и происходит обезуглероживание и разупрочнение стали . [c.153] Совместное воздействие на сталь водорода и сероводорода вызывает межкристаллитное растрескивание. Для предупреждения последнего используют стали с низким содержанием углерода, легированные хромом ( 13%), никелем, молибденом, алюминием, стабилизированные титаном и ниобием [4]. [c.153] Принципиальная схема получения циклогексана гидрированием бензола представлена на рис. 7.2. Рабочая смесь, состоящая из 90% бензола, б—7% метилциклопентана, 5—6% циклогексана, 0,3% сероуглерода, 0,2% сероводорода, из хранилищ подается в колонну гидрирования 4. Туда же поступает водород. [c.153] Гидрирование бензола до циклогексана происходит при температуре 280—380 °С и давлении 300 ат. Из колонны гидрирования реакционная смесь после охлаждения до 35—40 °С поступает в сепаратор высокого давления 6, откуда газ циркуляционным насосом 7 возвращается в колонну гидрирования, а жидкость после дросселирования направляется в сепаратор низкого давления 8. Из сепаратора пары поступают на абсорбцию сероводорода бензолом в абсорбер 9, а жидкость подается на ректификацию циклогексана в колонну 10. [c.153] Результаты коррозионных испытаний образцов металлов в условиях эксплуатации аппаратов опытной установки гидрирования бензола приведены в табл. 7.1. [c.153] Углеродистая сталь в среде водорода при температуре 200 °С сильно охрупчивается. Высокой коррозионной стойкостью в условиях работы колонны гидрирования обладают стали, содержащие не менее 17% Сг. [c.155] В условиях работы сепаратора низкого давления углеродистая сталь корродирует со скоростью 0,05—0,3 мм1год. Наибольшей коррозии подвергается нижняя часть аппарата, где скапливается осадок сульфидов железа. [c.155] Холодильники-конденсаторы этих колонн из стали Х 8Н 0Т также подвергаются точечной коррозии и растрескиванию. [c.163] В результате сильной коррозии колонна отгонки и абсорбер сероводорода, а также подводящие коммуникации и насосы, изготовленные из углеродистой стали, вышли из строя после двух лет эксплуатации. Наиболее сильная коррозия углеродистой стали развивается в газовой фазе, где содержится до 33% сероводорода. [c.163] Для хранилищ сероуглерода и очищенного циклогексана может быть использована углеродистая сталь, которая в этих условиях подвержена незначительной коррозии. [c.163] Скорость коррозии углеродистой стали в исходном бензоле (сырье) не превышает 0,1 мм год, тогда как в неочищенном ме-тилциклопентане, используемом для приготовления рабочей смеси, она корродирует со скоростью 0,6 мм год. В бензоле, осернен-ном сероуглеродом, образцы углеродистой стали почти не подвергаются коррозии. По-видимому, наблюдаемая на практике коррозия хранилищ осерненного бензола вызывается применением для его осернения веществ, содержащих сероводород. Следует исключить применение подобных веществ, так как замена углеродистой стали легированной для изготовления хранилищ экономически нецелесообразна. [c.163] Линзовые уплотнения из стали 20ХЗМВФ па коммуникациях высокого давления обладают удовлетворительной стойкостью. [c.163] Обернутый фторопластовой лентой паронит, применяемый в качестве прокладочного материала в средах бензола и циклогексана, обеспечивает необходимую герметичность фланцевых соединений в течение длительного времени. [c.163] В результате реакции окисления циклогексана наряду с цикло-гексаноном (аноном) и циклогексанолом (анолом) образуются продукты более глубокого окисления — моно- и дикарбоновые кислоты, которые и являются основными коррозионноактивными веществами на данной стадии процесса. [c.164] Вернуться к основной статье