ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Производство винилиденхлорида из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 7 " Винилиденхлорид хорошо смешивается с дихлорэтаном, бензолом, эфиром и многими другими органическими растворителями. Он легко воспламеняется, с воздухом образует взрывоопасные смеси. [c.90] Количественных данных по коррозионной активности винилиденхлорида не имеется, однако, как указывалось в гл. 3, существенного различия в коррозионном поведении металлов и сплавов в изомерах дихлорэтилена не наблюдается. В соответствии с этим при выборе металлических конструкционных материалов можно воспользоваться данными табл. 3.3 (стр. 76). [c.90] При температуре выше 0°С винилиденхлорид легко полимеризуется с образованием твердого продукта, нерастворимого в мономере., Процесс полимеризации ускоряется под действием света и в присутствии перекисных соединений, образующихся при взаимодействии винилиденхлорида с растворенным в нем кислородом. Самопроизвольная полимеризация может быть предотвращена с помощью стабилизирующих добавок, например гидрохинона, р-на-фтола, резорцина и других веществ. [c.90] Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, нитрилом акриловой кислоты, винилацетатом, бутадиеном и другими мономерами широко используются для получения пластмасс, пленкообразующих веществ, синтетического волокна. Они находят также применение в производстве фреонов и фторопластов. Многие из сополимеров винилиденхлорида обладают высокой химической стойкостью к действию минеральных кислот, солей, алифатических углеводородов, жиров, спиртов и др. Отдельные сополимеры характеризуются, кроме того, высокой водостойкостью и паронепро ницаемостью. [c.90] В Промышленном масштабе получение винилиденхлорида осу- ществляется путем жидкофазного дегидрохлорирования трихлор этана. [c.91] Процесс в основном состоит из двух стадий получения трИ хлорэтана темновым или фотохимическим хлорированием дихлорэтана (в СССР в настоящее время применяется только темновой метод хлорирования) и дегидрохлорирования трихлорэтана с выделением винилиденхлорида из продуктов реакции путем ректификации. Принципиальная схема производства представлена на рис. 4.1. [c.91] Интенсивность хлорирования регулируется скоростью подачи хлора и дихлорэтана. Образующийся хлористый водород в смеси с некоторым количеством не вступившего в реакцию хлора по выходе из реактора охлаждается в аппаратах 4 и 4а ло 0° С для конденсации содержащихся в них паров дихлорэтана и продуктов его хлорирования, затем в разделительных сосудах 5 ц 5а отделяется от собранного конденсата и далее используется для получения соляной кислоты. Конденсат из сосудов 5 я 5а снова возвращается в реактор 3. [c.91] Хлорированная масса, непрерывно поступающая из нижней части реактора 3, направляется в отдувочную колонну 6, там из нее отдуваются хлористый водород и хлор, затем она собирается в емкости 7. Полученный так называемый трихлорэтан-сырец, содержащий не менее 44% трихлорэтана и не более 50% дихлор этана, до 6% полихлоридов этана, 0,01% хлора и 0,05% хлористого водорода, подвергается ректификации в колонне 8. Температура в кубе ректификационной колонны поддерживается на уровне 125—135° С с помощью выносного подогревателя 9, а в верхней части колонны она не превышает 100°. [c.91] И конденсаторе 11. Из дефлегматора 10 конденсат возвращается в виде флегмы в колонну 8, а из конденсатора 11 поступает в сборники 12, а затем возвращается в реактор на хлорирование. [c.92] Трихлорэтан из куба 8а ректификационной колонны 8 транспортируется в сборник 13, откуда направляется на дегидрохлорирование. [c.93] На первой стадии ректификации в колонне непрерывного действия 17 винилиденхлорид отгоняется от воды. Температура в кубе поддерживается на уровне 60—70° С с помощью погружного подогревателя. [c.93] Поступающие из дефлегматора 18 пары винилиденхлорида конденсируются в конденсаторе 19, охлаждаемом рассолом. Сконденсировавшийся винилиденхлорид отделяется в сосуде 20 от воды и снова подвергается ректификации в колонне 21 для получения товарного продукта. Отгоняемые в ректификационной колонне 2Г пары винилиденхлорида конденсируются в конденсаторе 22. Полученный конденсат поступает в сборники готовой продукции 23. Кубовые остатки ректификационных колонн 17 и 21 направляются в сборники 24, откуда они поступают на дегидрохлорирование. [c.93] Технологические среды на первой стадии процесса содержат дихлорэтан, трихлорэтан, тетрахлорэтан, пентахлорэтан, хлор и хлористый водород. Наличие двух последних примесей в трихлор-этане-сырце, подвергаемом ректификации, обусловливается в основном недостаточно полной отдувкой их по выходе из реактора хлорирования. Возможно также появление хлористого водорода в условиях ректификации вследствие частичной деструкции тетра-и пентахлорэтанов при повышенной температуре в присутствии солей железа, катализирующих этот процесс. Как указывалось-ранее [2, 3], сухие газы — хлор и хлористый водород — не агрессивны по отношению к многим металлам и сплавам при температурах, не превышающих критические (см. т. 6, стр. 8). [c.93] Коррозионное поведение металлических материалов в три-, тет-ра- и пентахлорэтане аналогично поведению их в дихлорэтане (см. гл. III настоящего тома). Большинство металлов стойко к действию сухих хлорпроизводных этана (табл. 4.1). При увлажнении сред стойкость железа, алюминия, цинка, свинца, меди и сплавов на их основе понижается. [c.93] Из полимерных материалов высокой стойкостью в технологических средах стадии получения трихлорэтана обладает фторопласт-4 (табл. 4.2). Фторопластовые трубопроводы, как и фарфоровые, могут быть с успехом использованы для транспортировки продукте хлорирования дихлорэтана на ректификацию и далее на дегидрохлорирование. Многие другие полимерные материалы, резины и эбониты на основе натурального каучука и синтетических эластомеров, ввиду малой стойкости в хлорпроизводных этана (табл. 4.2), неприемлемы для изготовления и защиты оборудования отделения получения трихлорэтана. [c.94] Наблюдаемая интенсивная коррозия свинца, сталей, чугунов и других металлов и сплавов в технологических средах отделения получения трихлорэтана обусловливается одновременным наличием в них хлора, хлористого водорода и влаги. Содержание влаги в дихлорэтане, используемом для хлорирования, обычно превышает 0,1 %. [c.94] Срок службы 4-миллиметрового свинцового покрытия в применявшемся ранее реакторе фотохимического хлорирования дихлорэтана такой влажности не превышал 4 месяцев. В условиях конденсации паров хлорпроизводных этана, увлекаемых из реактора абгазным хлористым водородом, разрушение свинца протекает с еще большей скоростью (табл. 4.4). [c.95] В трихлорэтане-сырце, содержащем 0,01—0,04% НС1 и до 0,004% I2 и нагретом до 80—85°С, разрущение хромоникелевых сталей Х17Н13М2Т и 0Х23Н28МЗДЗТ, а также сплавов на никелевой основе протекает со значительной скоростью уже при влажности 0,06% (табл. 4.3). Результаты цеховых и лабораторных коррозионных испытаний (табл. 4.3) показывают, что в условиях хранения и ректификации трихлорэтана-сырца хорошей стойкостью обладает титан. [c.95] Условные обозначения ДХЗ — дихлорэтан, ПХЭ — полихлориды этана, ТХЭ — трихлорэтан. [c.96] Вернуться к основной статье