ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Получение изопрена из изобутилена и формальдегида из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 5 " На первой стадии синтеза, когда в производственных средах содержатся горячие серная и муравьиная кислоты и формальдегид, происходит электрохимическая коррозия металлического оборудования. На второй стадии, при разложении диоксана подвоз-действием катализатора и высокой температуры, условия для протекания электрохимической коррозии отсутствуют, но не исключается возникновение газовой коррозии. [c.214] В условиях производства эти смеси насыщаются изобутиленом — неагрессивным веществом. Более того, изобутилен, подобно этилену и другим непредельным соединениям жирного ряда, несколько снижает коррозионную активность растворов серной кислоты, как это показано дальше. [c.214] Коррозия металлов в растворах серной кислоты изучена достаточно подробно [4]. Известно, что в разбавленных растворах серной кислоты даже при 20—30° С углеродистая и хромистая стали нестойки. При температурах, превышающих 80° С, корродирует и хромоникелевая сталь 1Х18Н ОТ. Результаты испытаний некоторых металлов и сплавов в смеси серной и муравьиной кислот приведены в табл. 10.1. [c.214] В серной кислоте, не содержащей формальдегида. Вероятно, в этом случае проявляет ингибирующие свойства формальдегид. [c.216] Здесь V — ингибирующий эффект г — защитное действие кц — скорость коррозии без ингибитора к — скорость коррозии в присутствии ингибитора. [c.217] Иначе ведет себя сталь Х18Н10Т (рис. 10.2 и табл. 10.3). При 20°С эта сталь корродирует незначительно. Когда в 3%-ную Н25 04 вводят 0,5% формальдегида, коррозия практически приостанавливается. Ингибирование возможно и при 100° С. В этих условиях эффект обнаруживается лишь при добавке 2% формальдегида, причем скорость коррозии снижается почти в 10 раз, и сталь Х18Н10Т ведет себя как удовлетворительно стойкий материал. При введении 5% формальдегида и более скорость коррозии снижается уже в 1700 раз и выражается величиной 0,002 мм/год. [c.217] В серной кислоте и в формалине могут присутствовать соли меди, которые, наряду с солями железа, вызывают коррозионное растрескивание хромоиикелсвых сталей в зоне сварки. Учитывая сказанное, следует рекомендовать для изготовления аппаратуры и трубопроводов, применяемых в производстве диметилдиоксана, хромоникелемолибденовые стали. [c.218] Технически чистый никель довольно сильно корродирует в нагретых разбавленных растворах серной кислоты. Однако при испытании образцов никеля в производственной среде, содержащей, кроме серной кислоты, формальдегид и муравьиную кислоту, обнаружилась высокая коррозионная стойкость этого металла (табл. 10.2). Возможно, формальдегид ингибирует процесс коррозии никеля в этой среде, подобно тому, как это происходит при коррозии хромоникелевых сталей. [c.219] Значительно более высокой стойкостью в горячих неаэрирован-ных растворах обладает никелемедный сплав — монель-металл. Недостаток его — чувствительность к аэрации, при которой коррозия в сернокислотных растворах существенно усиливается. [c.219] Не вызывает сомнений высокая стойкость в серной кислоте свинца. Однако этот металл недостаточно стоек в горячей муравьиной кислоте, поэтому оставалось неясным, каково будет поведение свинца в горячей разбавленной серной кислоте, содержащей примесь муравьиной. Испытания на Куйбышевском заводе СК показали стойкость свинца (табл. 10.4). [c.219] Лабораторные испытания проводились в атмосфере азота в течение 100 ч при 100 С. [c.219] Низкая механическая прочность свинца не позволяет использовать его как конструкционный материал для трубопроводов и аппаратов диметилдиоксанового производства, где на многих участках давление достигает 20 ат. Однако те аппараты, в которых готовится исходная смесь, и некоторые другие можно изготовлять из углеродистой стали и защищать бесшовным свинцовым покрытием, нанесенным методом гомогенного наплавления. [c.219] Таким образом, при взаимодействии меди с растворами серной кислоты решающую роль играет кислород воздуха, присутствия которого трудно избежать и на производстве и даже в лабораторных опытах. Этим, между прочим, можно объяснить частые расхождения при. определении коррозионных поте,рь меди и ее сплавов различными исследователями. Определить в процессе коррозионных испытаний с требуемой точностью степень аэрации исследуемых растворов удается далеко не всегда. Между тем известно, что скорость растворения меди в серной кислоте пропорциональна количеству растворенного в последней кислорода. В неподвижных растворах скорость коррозии зависит от проникновения кислорода через поверхность жидкости и пропорциональна содержанию кислорода в газовой фазе. [c.220] Коррозия меди в кислых аэрированных растворах носит, как правило, равномерный характер. Лишь изредка встречаются межкристаллитная коррозия и растрескивание под воздействием внешних или внутренних напряжений. [c.220] В бескислородных растворах кислот медь корродирует медленно, однако коррозия может стимулироваться некоторыми примесями, в частности, ионами Си2+ или Ре +. [c.220] В табл. 10.5 приведены результаты лабораторных испытаний различных металлов. Медь показала завышенные результаты по скорости коррозии, что объясняется, по-видимому, попаданием в систему воздуха. [c.221] Длительность лабораторных испытаний при 98—100° С 720 ч. [c.221] Испытания проводились при температуре 100° С и давлении 15—18 аг. [c.222] Испытания проводились при температуре 93—96 С. [c.223] Вернуться к основной статье