ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Производство моно- и дихлоранилйна из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 2 " Товарный этилмеркаптан обычно содержит до 7%. примесей (хлористый этил, диэтилсульфид и сероводород). Для синтеза эптама применяют этилмеркаптан с содержанием примесей не бо- лее 0,1%. Поэтому исходный и присоединяемый к нему возвратный этилмеркаптан (содержащий около 3% примесей) подвергают тщательной очистке методом ректификации. [c.93] Основными конструкционными материалами аппаратуры на существующих производствах этилмеркаптана являются углеродистые и нержавеющие стали. Интенсивная коррозия углеродистых сталей выводит из строя аппаратуру и трубопроводы, требует частых ремонтов. Кроме того, коррозия углеродистых сталей в сероводородных средах сопровождается образованием пирофорных продуктов. Эти продукты, получающиеся при взаимодействии окислов железа с газообразным сероводородом, способны воспламеняться при контакте с воздухом [24]. [c.93] Нержавеющие хромоникелевые стали более коррозионностойки по сравнению с углеродистыми, но известны случаи коррозионного растрескивания стали Х18Н10Т в сероводородных средах под напряжением. Дополнительное легирование молибденом предотвращает коррозионное растрескивание нержавеющих сталей и значи-, тельно снижает коррозионные потери металла [25]. [c.93] По окончании синтеза этилмеркаптан-сырец отгоняется из реактора через конденсатор 5, охлаждаемый водой, в сборник 9. Несконденсированные пары этилмеркаптана поступают в конденсатор 10, охлаждаемый рассолом. По окончании отгонки этил-меркаптана-сырца кубовые остатки из реактора 7 передавливаются азотом через холодильник И, где они охлаждаются до 35° С, в сборник 12 и далее на утилизацию. [c.95] Этилмеркаптан-сырец из сборника 9 подается погружным насосом 13 в ректификационную тарельчатую колонну 14, снабженную кипятильником 15 и рассольным конденсатором 16. Отгонка хлористого этила производится под атмосферным давлением температура в верху колонны 15—17°, в кубе 50—65° С. Пары хлористого этила конденсируются в конденсаторе 16, охлаждаются в холодильнике 17 и собираются в сборнике 5. Кубовая жидкость, содержащая 81—82% этилмеркаптана, поступает на разгонку в ректификационную колонну 20, -де отгоняется товарный этилмеркаптан. Кубовая жидкость из колонны 20 направляется в сборник 19 и затем на сжигание. Пары товарного этилмеркаптана конденсируются в конденсаторе 21, охлаждаются до 2° С в рассольном холодильнике 23 и далее направляются в расслаиватель 24. Верхний слой — этилмеркаптан поступает на обезвоживание в аппарат 25. Обезвоживание осуществляется вымораживанием воды при температуре —20° С. Отделение кристаллов льда осуществляется фильтрацией через стеклоткань. Нижний слой, содержащий воду и примесь этилмеркаптана, возвращается в сборник этил-меркаптана-сырца 9. Товарный этилмеркаптан поступает в сборник 26, откуда затем разливается в бочки. [c.95] Основными коррозионноактивными продуктами синтеза этилмеркаптана являются сероводород, сульфиды, дисульфиды, элементарная сера и хлориды, агрессивность которых возрастает в присутствии влаги и кислорода воздуха. Наиболее интенсивной неравномерной коррозии подвергаются углеродистые и низколегированные стали. Глубина язв колеблется от 0,4 до 1,5 мм, что подтверждается и другими авторами для аналогичных сред [25]. При повыщенных температурах в напряженных конструкциях наблюдается также коррозионное растрескивание [44]. [c.95] Скорость коррозии углеродистых и низколегированных сталей в условиях получения этилмеркаптана колеблется в пределах от 0,1 до 0,Ъмм год- По ГОСТ 5272—50, эти стали относятся к группе относительно стойких материалов. Однако опыт эксплуатации толстостенной аппаратуры и трубопроводов из углеродистых и низколегированных сталей на действующем производстве этилмеркаптана показал, что аппаратура и особенно трубопроводы подвергаются интенсивной коррозии, часто со сквозными разрушениями, в связи с чем требуются остановки для ремонта или замены аппаратуры. [c.96] Кроме того, образующиеся в результате коррозии и накапливающиеся в виде плотного слоя на стенках аппаратов сульфиды и полисульфиды железа не только стимулируют дальнейшую коррозию [32—34], но и катализируют процесс разложения меркаптанов до сероводорода, который также усиливает коррозию [43]. Накопление большого количества сульфидов железа на стенках аппаратуры, как уже указывалось, нежелательно и с точки зрения опасности самовоспламенения в присутствии воздуха. [c.96] Для освобождения от сульфидных осадков на действующем производстве предусматриваются ежемесячные профилактические остановки для очистки аппаратуры и продувки системы азотом. [c.96] Обследование деталей реактора, выполненных из стали Х18Н10Т, показало неудовлетворительную стойкость этой стали в условиях синтеза этилмеркаптана при 150—180° С и давлении 25 ат. Отмечена не только интенсивная точечная и язвенная коррозия, но также и коррозионное растрескивание рис. 4.3—4.8). [c.98] Коррозионное растрескивание может быть также обусловлено действием органических и неорганических хлорсодержащих соединений при повышенных температурах. Эксплуатация трубопроводов из стали Х18Н10Т на стадии ректификации этилмеркап-тана-сырца показала относительную стойкость этой стали. [c.98] На основании коррозионных исследований и опыта эксплуатации аппаратуры на действующем опытном производстве этилмеркаптана приведены рекомендации конструкционных материалов (табл. 4.20), обеспечивающих болеа надежную работу аппаратуры. [c.99] Температура 150—180° С, избыточное давление до 25 ат, длительность испытаний 1248 ч. [c.102] Длительность испытаний 1752 ч, давление атмосферное. [c.103] Вернуться к основной статье