ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Сухотин, Л. И. Тунгусова из "Пассивность и коррозия металлов Выпуск 67 " Способность титана к пассивированию в растворах кислот, не обладающих окислительными свойствами, отчетливо выявляется при изучении поляризационных кривых [1—7]. [c.18] Экспериментальные данные о составе пленки, образовавшейся на титане в кислом растворе, получены в условиях глубокой анодной поляризации. [c.18] Предполагалось также, что гидридная пленка может обладать пассивирующими свойствами. [c.19] С помощью этих данных были рассчитаны нормальные потенциалы реакции (2) для всех упомянутых окислов (табл. 2). [c.20] Значения нормальных потенциалов реакций образования ТЮ н Т10 ад незначительно отличаются друг от друга. [c.20] Сравнение представленных в табл. 2 значений с наблюдаемым потенциалом начала пассивирования титана в 2 н. Н2304 при 25° С (рис. 1) показывает, что образование окисных пленок на титане при анодной поляризации должно происходить даже в области потенциалов, отвечающих активному растворению металла. Таким образом, нельзя связать начало пассивирования титанового анода с достижением потенциала реакции образования какого-либо из его окислов. [c.20] В табл. 3 приведены вычисленные значения нормальных потенциалов реакций электрохимического восстановления окислов титана до Т и Т . Они характеризуют катодные границы областей электрохимической устойчивости окислов титана в кислом растворе. [c.20] Следует заметить, что полученные нами катодные поляризационные кривые окислов ТЮ1 75, ТЮ 133 и ТЮ1 9 (на рисунке не приведены) практически совпадают с кривой 2 (рис. 3) для окисла ТЮ1 99. [c.23] Важной особенностью диаграммы р — pH титана является существование критического значения pH = = 2,3 (при 25° С), отвечающего пересечению линий 2, 3 VI 4. Анализ диаграммы позволяет предсказать, что в растворах с pH 2,3 активное растворение титана не должно происходить. Металл в таких растворах будет пассивным при любых значениях потенциала. [c.25] Сухотин и Рыжков [5], изучая анодное поведение кобальта в растворах трихлоруксусной кислоты, обнаружили на поляризационных кривых и для сильнокислых сред — при pH (0,3 1,12 1,29) — отчетливые максимумы плотности тока. Кроме того, авторы показали, что на вид анодной поляризационной кривой изменение pH раствора оказывает большее влияние, чем изменение концентрации ионов трихлоруксусной кислоты. [c.28] сведения, имеющиеся в литературе, немногочисленны и противоречивы и не дают полного представления о механизме и природе пассивации кобальта. [c.28] Предполагается, что пассивное состояние кобальта, так же как и железа, хрома, никеля, молибдена, титана [6—11] вызвано образованием окислов на поверхности металла. В табл. 2 приведены различные окислительно-восстановительные реакции, протекающие на кобальтовом электроде с участием его окислов. Там же приведены рассчитанные нормальные потенциалы, отвечающие этим реакциям, и зависимость потенциалов от pH раствора. [c.30] На рис. 3 пунктирными линиями обозначены зависимости рассчитанных характерных потенциалов ф от pH раствора. [c.31] После изучения экспериментальных данных и результатов термодинамических расчетов была предложена следующая схема анодного окисления кобальта в растворах ацетатов. [c.31] При погружении кобальта в раствор происходит его растворение с превращением в двухвалентные ионы по реакции 1 (табл. 2). Зависимость скорости растворения от потенциала, как видно из рис. 2, до значения ф прямолинейна и подчиняется уравнению Тафеля. При ф1 начинается отклонение поляризационной кривой от прямолинейной зависимости, и скорость растворения кобальта начинает замедляться. По-видимому, при ф1 начинается другой анодный процесс. Из данных табл. 2 видно, что ближе всего к потенциалу фх значение потенциала образования С03О4 по реакции 2 (табл. 2). [c.31] Области первичной пассивации отвечает фд. Пассивное состояние кобальта при этом потенциале вызывается образованием С03О4 по реакции 2 и 3 (табл. 2). При потенциалах, более положительных, чем Фз, начинается перепассивация электрода. Однако, природа процесса, приводящего к увеличению плотности тока пока не установлена. Вероятно, этот процесс можно объяснить анодным растворением С03О4. [c.31] Увеличение плотности тока при потенциале фе объясняется дальнейшим окислением С02О3 до неустойчивой двуокиси кобальта СоО (реакция 6, табл. 2). Однако окисление С02О3 — не единственный анодный процесс, наблюдаемый при потенциале фв- Тш,ательное наблюдение за поверхностью кобальтового электрода показало, что при этом потенциале на электроде происходит выделение кислорода. [c.32] Вернуться к основной статье