ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Основные факторы, определяющие коррозию оборудования из "Коррозия и защита химической аппаратуры ( справочное руководство том 9 ) " Гидролиз усиливается с температурой. При температуре выше 505 °С идет гидролиз под действием водяного пара с получением MgO и H l. [c.12] Гидролиз Mg b тормозится при повышении давления. В условиях первичной переработки (давление до 4—5 ат) заметное выделение НС1 начинается около 120 °С при 15—20 ат для этого требуется значительно более высокая температура. [c.12] Отсюда следует, что агрессивность рабочих сред, возникающую в связи с образованием хлористого водорода при нагревании, определяет не общее содержание хлоридов в нефтяном сырье, а содержание гидролизуемых в данных условиях хлоридов (особенно Mg l2) (рис. 1.1 и 1.2, табл. 1.2). [c.13] Присутствие бикарбонатов щелочных металлов в эмульгированной воде уменьшает опасность коррозии, так как при нагревании создается возможность нейтрализации кислых соединений с образованием негидролизуемого ЫаС1. Наоборот, присутствие нафтеновых кислот и других кислых соединений усиливает гидролиз. [c.13] Замечено, что содержание в нефти глобул эмульгированной воды препятствует (из-за специфических свойств фазовой границы) вымыванию из нефти соединений металлов, в первую очередь ванадия. Последний попадает в приготовляемое топливо (мазут) и повышает агрессивность газов сжигания. Глобулы воды препятствуют также отстаиванию механических примесей (частиц песка, солей и др.), и при перемещении нефтяного сырья в процессе переработки они вызывают эрозию оборудования. Наконец, само по себе попадание воды в аппаратуру по переработке нефти, сопровождающееся многократными испарением и конденсацией, создает условия для протекания электрохимических коррозионных процессов. [c.14] Механические примеси нефти состоят из взвешенных в ней высокодисперсных частиц песка, глины и других твердых пород, а также ржавчины и окалины (последние — из оборудования для добычи и транспортировки нефти). Эти примеси вызывают эрозию и ускоряют коррозионный износ оборудования, стабилизируя эмульсии пластовой воды в нефти (что усиливает образование НС1 из хлоридов при переработке). Кристаллизующиеся при испарении глобулярной воды соли (при содержании уже 1% остаточной пластовой воды в нефти может находиться до 2500 мг/л хлоридов [8]) также оказывают эрозионное действие осаждаясь, они забивают трубки и ухудшают теплопередачу. Вынужденные систематические очистки поверхности оборудования неизбежно усиливают коррозию механическое удаление осадков, накипи и т. п. приводит к обнажению поверхности металла. [c.14] Смолистые вещества (асфальтены, нейтральные смолы, карбе-ны, карбоиды) при высоких температурах способны частично расщепляться, образуя кислые соединения, содержащие карбоксильную группу. Эти кислые соединения могут оказывать коррозионное действие на металлическое оборудование высокотемпературных процессов переработки нефти и, особенно, на аппаратуру для расщепления тяжелых остаточных продуктов. Нейтральные кислородсодержащие продукты расщепления (кетоны, альдегиды, спирты, фенолы) не вызывают разрушения вследствие либо своей низкой коррозионной активности, либо малой концентрации (фенолы). [c.15] Наиболее богаты нефтяными кислотами средние (соляровый и веретенный) дистиллаты легкие (бензиновый, керосиновый) и тяжелые (машинный) содержат тем меньше нефтяных кислот, чем дальше они отстоят от солярового погона (рис. 1.3). [c.15] Методами хроматографии, ректификации, спектрального анализа и встречного синтеза в нефтях определены следующие сернистые соединения с однотипными функциональными группами элементарная сера, сероводород, меркаптаны, сульфиды, Дисульфиды и полисульфиды, остаточная сера . [c.18] Сероводород — самое агрессивное сернистое соединение нефтяного происхождения. Он образуется на различных этапах переработки нефти, что объясняется неодинаковой термостабильностью содержащихся в нефти сернистых соединений, а также различными условиями переработки (температура, давление, катализаторы, время воздействия, реагенты). [c.19] В присутствии восстановителей может идти обратный процесс. [c.19] Меркаптаны способны давать солеподобные соединения — мер-каптиды — с металлами, например со свинцом, типа (К5)2РЬ. Меркаптиды при нагревании на воздухе распадаются с образованием неагрессивных дисульфидов. [c.20] Дисульфиды и полисульфиды характеризуются значительно более низкой термической и химической стабильностью своих тяжелых напряженных молекул. Под действием температуры и солнечного света они расщепляются с образованием моносульфидов, меркаптанов, олефинов и элементарной серы, а при температурах выше 140°С — на производные тиофена и сероводород. Этим объясняется усиление коррозионной активности и тенденция к осмо-лению нефтей и нефтепродуктов, содержащих ди- и полисульфиды. [c.20] В бензиновых дистиллатах высокосернистой нефти особенно много элементарной серы (вследствие расщепления нетермостабильных сернистых соединений). С увеличением температуры кипения дистиллатов растет содержание остаточной серы. В сред-недистиллатных (керосиново-лигроиновых) фракциях преобладают сульфидные соединения в продуктах крекинга — ароматические, а первичной переработки — алифатические. Термически менее стабильные дисульфиды отсутствуют в продуктах крекинга и содержатся в малых количествах в продуктах первичной перегонки. [c.20] В дизельном топливе основную часть сернистых соединений представляют также сульфиды и остаточная сера. Определяющее влияние температуры деструкции на состав сернистых соединений в этих нефтяных погонах иллюстрируется данными табл. 1.5. [c.20] Водорастворимые соединения Остаточная сера. . [c.21] Вернуться к основной статье