ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Равновесие фаз в системе с несколькими компонентами из "Макроскопическая необратимость и энтропия Введение в термодинамику " Нас будет интересовать случай смесей, когда при определенных р и Т концентрации входящих в фазу веществ можно менять непрерывно и независимо друг от друга (сумма всех концентраций должна, конечно, оставаться равной единице). Так будет, например, в случае раствора какого-нибудь вещества в воде, когда его количество в данной массе воды можно в известных пределах изменять произвольно. Если же два вещества образуют химическое соединение, то отношение количества их молей менять нельзя. Такие случаи здесь не рассматриваются. [c.141] Если отгородить фазы друг от друга перегородкой, не мешающей выравниванию температур и давлений (т. е. не мешающей переходу из фазы в фазу энергии и расширению одной фазы за счет другой), но не пропускающей вещество из одной фазы в другую, то вся система будет находиться в неполном равновесии и состав каждой фазы можно задать произвольно. Если же перегородку убрать, то вещество начнет переходить из одной фазы в другую, а числа г = 1, 2,. . ., /с. [c.141] С более общей точки зрения, изменение состава системы можно рассматривать как изменение ее состояния, считая, что добавление к системе вещества принципиально не отличается от добавления, например, энергии. Это, конечно, верно. Определить энергию системы, казалось бы, невозможно всегда измеряется только изменение энергии, т. е. энергия, переданная другой системе, а это изменение можно найти, лишь измерив энергию последней. Аналогично обстоит дело и с энтропией можно было бы измерить ее изменение при равновесном добавлении к системе вещества. Однако для этого нужно уметь измерять энтропию той системы, от которой подводимое вещество отнимается. [c.142] В частности, идеальный газ в разобранном выше примере как раз имеет такую энтропию и, следовательно, рассмотренный способ определения изменения энтропии при изменении числа частиц реально осуществим. [c.143] Звездочки означают, что вместо П1, П2,. . . Пк стоят их равновесные значения. [c.144] Химический потенциал до некоторой степени играет для перехода вещества из одной фазы в другую ту же роль, что и температура для перехода энергии. Можно было бы построить аналогичный термометру потенциометр для выяснения возможности химического равновесия между разными системами. Пользуясь понятием химического потенциала, можно исследовать различные (часто очень сложные) равновесия в системах со многими компонентами. [c.146] Это и есть правило Г иббса. Из него следует, что (р к + 2. В частности, в системе только с одним веществом не может существовать состояний, более чем трехфазных. [c.146] Вернуться к основной статье