ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Двухфазная система жидкость-газ. Критическая точка из "Макроскопическая необратимость и энтропия Введение в термодинамику " Другими словами, в тех точках (р, Т), где газообразное состояние возможно, отложим на перпендикуляре к плоскости р, Т отрезки длины X, вычисленной по формуле (26.2). Их концы и будут лежать на поверхности химического потенциала газообразной фазы. [c.137] Ее называют кривой равновесия. Очевидно, что для каждой фазы, взятой самой по себе, кривая равновесия (т. е. соответствующие ей температуры и давления) ничем не замечательна. Любая фаза термодинамически устойчива в точках этой кривой, и свойства ее там самые нормальные. Однако вблизи этой кривой, с одной ее стороны (для газообразной фазы выше А-В рис. 19) одна из фаз становится метастабильной, т. е. менее устойчивой, чем другая. По мере удаления от кривой равновесия степень метастабильности увеличивается, и наконец (на кривой а-Ь рис. 19), фаза становится термодинамически неустойчивой, т. е. вовсе не может существовать. [c.137] Следовательно, зная свойства обеих соприкасаюш,ихся фаз в какой-либо точке кривой равновесия, можно определить вид кривой равновесия вблизи этой точки. [c.138] В нашем случае теплота превращения положительна, поскольку энергия газа значительно больше энергии жидкости, молекулы которой связаны силами сцепления. Объем газа при том же давлении и той же температуре также значительно больше объема жидкости, поэтому Л21 О, V2 — VI О, и следовательно. [c.139] Аналогичные рассуждения можно привести и для других фазовых равновесий. Для них также будет существовать кривая равновесия, ход которой определяется уравнением Клапейрона-Клаузиуса. Однако равновесие жидкость - газ выделяется среди других существованием так называемой критической точки. Дело здесь в следующем. [c.139] Начав с метастабильного состояния газа в точке Л, можно пройти по поверхности xi до кривой равновесия, оставаясь все время выше поверхности Х2] затем, пересекая кривую равновесия, спуститься под поверхность - Х2, ВЫЙТИ из-под нее там, где она кончается из-за неустойчивости (точка а), обойти критическую точку по поверхности, которая сначала кажется %i, а затем вдруг оказывается Х2 пройти под той частью XI, с которой мы начали (за точкой 6), снова пересечь кривую равновесия и по другую ее сторону подняться выше %i, оказавшись в метастабильном состоянии жидкости. В результате газ непрерывно перешел в жидкость. [c.140] что в критической точке поверхность % имеет особенность, и притом очень сложную. О характере этой особенности до сих пор почти ничего не известно. [c.140] Вернуться к основной статье