ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Механизм рекомбинационного свечения активированных щелочно-галоидных кристаллофосфоров Рекомбинационный характер свечения щелочно-галоидных кристаллофосфоров из "Люминесценция и электронно-дырочные процессы в фотохимически окрашенных кристаллах щелочно-галоидных соединений " Арсеньева [311] впервые обнаружила, что после рентгенизации щелочно-галоидных фосфоров в коротковолновой ультрафиолетовой части их спектров абсорбции возникает сильный фон поглощения в широкой области, включающей активаторные полосы. Указанный фон Арсеньева правильно приписывала поглощению света решеткой основного вещества фосфора. Однако подробно это явление было исследовано лишь в последние годы в чистых кристаллах щелочно-галоидных соединений, в спектрах которых были обнаружены У-полосы поглощения, возникающие в ультрафиолетовой области под действием рентгеновых лучей. [c.234] К сожалению, в случае активированных щелочно-галоидных фосфоров образование подобных полос под действием рентгеновых лучей до сих пор мало изучено. Но и имеющиеся данные позволяют с достаточным основанием утверждать, что дырочные центры образуются в щелочно-галоидных кристаллах, активированных ионами тяжелых металлов, точно так же, как и в чистых кристаллах. Но наличие примесей, имеющих характерные и сравнительно сильные полосы поглощения, часто перекрывающиеся с К-полосами, приводит к некоторому искажению картины и в отдельных случаях к смещению F-полос по сравнению с их положением в спектрах чистых кристаллов. [c.234] В спектре может отождествлена л осой поглощения, наблюдаемой в спектре чистых кристаллов КВг. [c.235] Введение в щелочногалоидные кристаллы примеси ионов щелочноземельных металлов благоприятствует образованию дырочных центров захвата. [c.235] Идея о рекомбинационном характере послесвечения щелочногалоидных кристаллофосфоров была высказана С. И. Вавиловым еще в 1933 году [328]. В дальнейшем эти представления были существенно развиты в исследованиях В. В. Антонова-Романовского [317, 329, 330]. Принципиально важные экспериментальные данные, подтверждающие предположение о рекомбинационном характере послесвечения щелочно-галоидных кристаллофосфоров, были получены также в работах И. А.Парфиановича[305,] Ч. Б. Лущика [173, 318] и автора [246]. [c.237] Однако наряду с развитием представлений о рекомбинационном механизме свечения щелочно-галоидных фосфоров в работах ряда исследователей развивалась также идея о том, что фосфоресценция этих фосфоров носит метастабильный характер [237, 331, 332]. На основе представлений о метастабильном характере свечения указанных фосфоров их длительное послесвечение объясняется наличием в центрах люминесценции метастабильных уровней. Переход электронов с этих уровней в основное состояние может осуществиться лишь после их перехода с затратой энергии активации на другой возбужденный уровень, с которого переход в основное состояние не ограничен каким-либо запретом. [c.237] Одним из основных аргументов гипотезы о метастабильном механизме свечения щелочно-галоидных фосфоров являлось установленное Бюнгером и Флексигом [182] экспоненциальное затухание фосфоресценции фосфоров КС1 — Т1. Однако последующие исследования В. В. Антонова-Романовского показали, что затухание свечения КС1 — Т1 протекает по сложному закону, и в зависимости от условий возбуждения затухание одного и того же фосфора может протекать по схеме мономолекулярной или бимолекулярной реакции. [c.237] В общем, имеющиеся данные о затухании и кинетике послесвечения щелочно-галоидных кристаллофосфоров приводят к вполне обоснованному выводу о том, что в процессе возбуждения щелочно-галоидных фосфоров электроны локализуются на центрах захвата, которые пространственно отделены от центров свечения. [c.238] Таким образом, рекомбинационный характер фосфоресценции щелочно-галоидных фосфоров можно в настоящее время считать вполне доказанным. [c.240] Вернуться к основной статье