ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Радиационное старение и защита полимеров (В. К. Милинчук) из "Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 " Окисление полимеров в большинстве случаев приводит к выходу из строя полимерного материала и всего изделия Б целом. Полностью защитить полимер от окисления возможно только в случае изоляции его от кислорода, но такой способ на практике трудно реализовать. Затормозить процесс окисления возможно путем уменьшения скорости инициирования, снижением концентрации радикалов, ведущих цепь окисления (R и RO , и концентрации промежуточного продукта, разветвляющего цепь окисления (ROOH) [2, 3]. [c.280] Для защиты полимеров от термоокисления применяют ингибиторы. [c.280] Константа скорости взаимодействия молекул IH с пероксидными радикалами в жидкой фазе для большинства ингибиторов зависит от природы ингибитора и заместителей в бензольном кольце. [c.280] Обычно для аминов константа скорости больше, чем для фенолов. В полимере константы скорости на порядок меньше, чем в жидкой фазе, а различия в константе скорости 3 для ингибиторов с разными заместителями в лй/ а-положении уменьшаются (табл. 33.15) [4]. [c.280] Для оценки антирадикальной активности антиоксидантов в твердых полимерах можно использовать соотношение, устанавливающее связь между константой скорости 3 в жидкой и твердой фазах = а-/ 3 . [c.280] МНОГИХ ингибиторов зависимость периода индукции окисления полимера от концентрации Ш наблюдается на практике, и такие ингибиторы принято называть сильными антиоксидантами. Параметры уравнения (29) в случае окисления полипропилена для некоторых замещенных алкилфенолов приведены в табл. 33.16. [c.282] Константы скоростей реакций (3) и (27), а и а зависят от полимера, по этой причине и критическая концентрация Ш снижается в 6 раз при переходе от линейного поли-олефина (полиэтилена) к разветвленному (полиизобутилену), табл. 33.17. [c.283] Для ряда ингибиторов критическая концентрация [IH] р отсутствует, и в этом случае реакция окисления протекает нестационарно. Такие ингибиторы относятся к слабым антиоксидантам, и скорость поглощения кислорода в этом случае будет увеличиваться по экспоненциальному закону. [c.284] Увеличение термоокислительной стойкости полимеров наблюдается в присутствии сажи, используемой в качестве светостабилизатора во многих полимерных композициях. Повышение стойкости к окислению объясняется увеличением скорости гибели пероксидных радикалов, участвующих в окислении, на поверхности сажи. [c.286] Снижение термоокислительной стойкости композиций полипропилена с различными антиоксидантами наблюдается в присутствии порошка меди (табл. 33.20). [c.289] Вернуться к основной статье