ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Классификация процессов, протекающих при старении полимеров из "Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т1 " Аморфизация —фазовый переход I рода, приводящий к пространственному разупорядочению макромолеку в полимере. В обобщенном виде эти процессы можно рассматривать как релаксационное явление в полимерах т. ei изменение физического состояния объектов старения во времени, обусловленное установлением терм одинам1 ,-ческого равновесия [11, 13]. [c.37] Сопутствуют старению полимеров процессы сорбции (поглощение вещества полцмером) или десорбции (удаление вещества из полимера). [c.37] При наличии внешних или внутренних напряжений в полимере происходит ориентация, т. е, перестройка структурных элементов, приводящая к преимущественному расположению осей макромолекул в направлении действующих сил. Многократные циклические нагружения приводят к изменению свойств полимера — явлению, называемому усталостью. Нарастание д ёформации во времени под действием постоянного напряжения может привести к явлению ползучести. При недостаточности пластичности (упругости) происходит нарушение сплошности полимера в массе или на поверхности, в обоих случаях наблюдается процесс ообразования трещин. Конечным результатом может быть разрушение объекта старения, т. е. потеря целостности под действием механического напряжения. [c.38] Продолжительность эксплуатации объекта от момента нагружения до его разрушения под воздействием термо флуктуационного распада, активированного механическим напряжением, называют механической долговечностью [2, 14]. [c.38] Старение полимеров при эксплуатации изделий и сооружений происходит в основном за счет процессов деструкции макромолекулярных цепей, в результате чего образуется значительное число низкомолекулярных фракций, снижается средняя молекулярная масса и расширяется спектр молекулярно-массового распределения. Процесс деструкции можно условно разделить на две группы беспорядочная деструкция и цепная деструкция. [c.39] Беспорядочная деструкция в результате влияния факторов среды и вследствие концентрации энергии на определенной связи, например С—Н, происходит по случайному закону единичными актами разрыва макромолекул, осколки которых существуют как устойчивые молекулы. Химическая деструкция (гидролиз, ацидолиз, ами-нолиз гетерогенных полимеров) протекает по этому механизму. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярных реагентов и времени воздействия. [c.39] Деструкция может остановиться на любой стадии при снижении температуры, удалении реагента и т. д., либо может быть доведена до предела, т. е. образования устойчивых молекул. Конечными продуктами при кислотной и температурной деструкции клетчатки, целлюлозы и крахмала, например, являются моносахара. [c.39] Аналогично протекает деструкция полиамидов под действием щелочей и полимеров с двойными связями — С =С—под воздействием озона. [c.39] ПО проблеме коррозии. Однако проведение эксперимента специфично. Особенное значение имеют при этом правильно налаженные испытания в природных условиях. Должна быть также тщательно разработана методология исследований, проводимых в реальных условиях эксплуатации конкретных конструкций с системным сбором и обобщением соответствующей информации о процессах старения полимеров в узлах и агрегатах и возникающих эффектах повреждаемости. Лабораторные исследованщ целесообразны для предварительной оценки характер а старения перспективных материалов, а ускоренные испытания для сравнения кинетики процесса по математическим моделям, рекомендуемым в условиях эксплуатации. [c.42] Вернуться к основной статье