ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Стимуляторы и ингибиторы наводороживания катодным водородом из "Наводороживание стали при электрохимических процессах " НИ6М электрического поля у катода могут отрываться от подошедших к катоду коллоидных частиц и проникать в металл, не успевая гидратироваться. Одни и те, же коллоидные частицы могут неоднократно принимать участие в переносе водорода в металл катода. [c.51] Наиболее сильные стимуляторы наводо1роживания селен, теллур, мышьяк и сурьма — были подвергнуты нами более тщательному -исследованию. Были проведены эксперименты двух ти-яов исследование диффузии водорода через стальную мембрану-катод в ячейке, описанной в разделе 1.3.1, и снятие кривых Ф—Ig/ в присутствии различного количества соединений этих элементов. [c.55] В экспериментах по диффузии водорода через мембрану-катод в качестве электролита применялся 0,1 н. раствор H2SO4, приготовленный из дважды перегнанной серной кислоты марки X. ч. . Мембраны из листовой стали 0,8 (состав в % 0,12 С 0,28 Мп 0,025 S 0,017 Р 0,08 Сг) имели толщину 0,30 мм. [c.55] После новой смены электролита (рис. 2.1, участок 5) поток диффузии уже не возвращался к исходному. Перед началом этой стадии на мембране наблюдалась золотистая лленка селена. Пленка была удалена, ячейка промыта дистиллированной водой и заполнена новым 0,1 н. раствором H2SO4. Поток диффузии (участок 6) стал равен потоку на участках 1 и 3. [c.56] мышьяк и теллур обладают почти одинаковым стимулирующим наводороживание стальных катодов действием. Сурьма значительно уступает им в этом действии для получения такого же потока диффузии водорода через мембрану-катод требуется приблизительно в 10 раз большая концентрация сурьмы в растворе кислоты. [c.56] На рис. 2.2 показано примерное соотношение между эффективностями стимулирующего наводороживание действия элементов I—VII групп периодической системы [177]. [c.56] Поляризационные кривые для 1 н. H2SO4 в присутствии мышьяка, вводившегося в виде АзгОз, представлены на рис. 2.4. Как видно из рисунка, мышьяк вызывает увеличение перенапряжения водорода, причем этот эффект наиболее резко выражен при средних токах поляризации (1—10 мА/см ). При большом токе поляризации перенапряжение в присутствии мышьяка несколько меньше, чем в чистой кислоте. Пластинка-катод в процессе опыта покрывается темным нестирающимся осадком мышьяка. [c.57] Сурьма (вводилась в раствор в виде Sb U) вызывает сильное увеличение перенапряжения водорода при / 2 мА/см (рис. 2.6). При концентрации 5ЬС1з 100 мг/л катод покрывался черным осадком сурьмы, который при большом поляризующем токе (75 мА/см2) удаляется с поверхности электрода в виде хлопьев. [c.58] Как известно, вопрос о природе перенапряжения водорода является самым сложным и запутанным в электрохимии. Обсуждение критериев различных возможных механизмов реакций выделения водорода 2H+-f-2e- H2 дано в работах [199—210]. [c.58] Автор считает, что эта реакция определяет скорость выделения водорода на железе, кадмии, меди, серебре и др. Однако это утверждение нам кажется сомнительным. [c.61] Селен и теллур обладают большими энергиями связи Э—Н, поэтому в этом случае более вероятен процесс (2.2), чем (1.4) в качестве стадии удаления адсорбированного водорода. Скорость процесса (2.1) на участках катода, покрытых пленками селена или теллура, больше, чем на чистой поверхности железа, так как работа выхода электрона для них меньше. Лимитирующей скорость общего процесса выделения водорода является стадия (2.2). Это согласуется с результатами теоретических вычислений [204, 205, 208, 209]. Между скоростями стадийных процессов (2.1) и (2.2) устанавливается такое соотношение, что перенапряжение водорода становится меньше, чем на железе, а количество Над, обладающих способностью проникать в металл катода, больше. В итоге, четыре рассмотренных элемента, смещая потенциал железного катода в различном направлении, увеличивают наводороживание металла катода (железа). [c.61] Вернуться к основной статье