ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Молибден из "Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы " Ванадий имеет заметно более низкую коррозионную стойкость в кислотах (H2SO4, НС1), чем тантал, ниобий, молибден, но его стойкость все же заметно выше в кислых растворах, содержащих ионы хлора, чем у нержавеющих сталей 08Х18Н10Т. Ванадий весьма стоек в морской воде, растворах хлоридов и почти во всех органических кислотах. Он склонен к перепассивации и поэтому не стоек в окислительных средах (например, в азотной кислоте, хлорном железе). [c.300] Молибден как коррозионностойкий конструкционный материал пока еще не нашел достаточно широкого применения в химической промышленности. Это объясняется не только его дефицитностью, но — в значительной степени — и его малой пластичностью при обычных температурах, следствием чего является хрупкость зоны сварного шва. Таким образом, молибден обычной чистоты — не свариваемый материал. Только чистейший молибден, содержащий примеси внедрения ( +N+0) в сумме менее 0,001 %,. является пластичным, имеет порог хладноломкости порядка — 100°С и может свариваться. [c.301] И хотя молибден такой чистоты практически еще мало доступен, но перспектива его использования в качестве коррозионностойкого конструкционного материала расширяется. Есть сведения о применении молибдена в качестве облицовочного материала для емкостей трубопроводов, клапанов насосов, работающих в агрессивных горячих кислотах. Молибден достаточно стоек в расплавленном стекле и может в значительной мере заменить применяемую в этих условиях платину. Чистый молибден широко распространен, главным образом, в электротехнической промышленности, в частности в электроламповой для производства подвесок к нитям накала (температурный коэффициент линейного расширения молибдена того же порядка, что и молибденового стекла). [c.301] Широко применяют молибден как легирующий компонент для сталей и некоторых специальных сплавов, главным образом, в целях повышепия кислотостойкости (но отношению к ионам хлора) и жаропрочности. [c.301] Большая коррозионная стойкость молибдена даже в очень агрессивных средах (НС1, H2SO4, HF) определяется не только его довольно высокой для технических металлов термодинамической стабильностью, но и большей склонностью к пассивации. Пассивное состояние молибдена отличается двумя характерными особенностями (свойственными также в несколько меньшей степени вольфраму и ванадию). [c.302] Первая состоит в том, что молибден может образовать защитные пленки не только чисто оксидного, но и хлор-оксидного типа (очевидно, в результе образования нерастворимого соединения МоОСЬ), которые, по-видимому, устойчивее пленок чисто оксидных, особенно в кислых хлоридных средах. [c.302] Вторая особенность заключается в том, что пассивное состояние молибдена не стойко в окислителях и при анодной поляризации вследствие склонности молибдена и сплавов, содержащих значительное количество молибдена, к переходу в транспассивное коррозионно нестойкое состояние (перепассивации). Суть этого явления заключается в том, что молибден в окислительных условиях склонен к образованию более высоковалентных растворимых соединений, не являющихся защитными. [c.302] Эти особенности пассивного состояния молибдена предопределяют и характер его коррозионного поведения. В отличие от хрома, молибден сохраняет устойчивое пассивное состояние при наличии в кислой коррозионной среде большого количества ионов хлора. Например, молибден устойчив в H I всех концентраций за исключением концентрированной НС1 при повышенных давлениях и температурах (100—110°С), в которой молибден медленно растворяется. Однако он не стоек в окислительных кислотах и кислых окислительных средах (например, азотной кислоте и царской водке). Пассивная пленка молибдена не стойка также в щелочных средах. Молибден стоек в кипящей серной кислоте концентрацией до 60 % и при 250 °С (под давлением) — до 30— 40 %. Примечательна повышенная стойкость молибдена к фтористоводородной кислоте (однако не в смеси с азотной) и кислым фторидам, даже при повышенной температуре, т. е. в средах, в которых тантал не стоек. [c.302] Молибден в отличие от тантала и ниобия и их сплавов не подвержен водородному охрупчиванию [51]. [c.302] Устойчив молибден в большинстве солевых растворов, в том числе хлоридах и морской воде, а также в отношении атмосферной коррозии. Поскольку характер оксидов молибдена более кислый, чем оксидов хрома, стойкость молибдена в щелочах по сравнению с хромом еще ниже. Даже в разбавленных щелочных растворах молибден медленно корродирует, если присутствуют окислители (кислород, перекись водорода, нитраты, соли хлорноватой кислоты и т. п.). С повышением температуры и концентрации щелочи и окислителей скорость его коррозии заметно возрастает. При температурах выше 600°С в расплавах щелочей молибден растворяется и в отсутствие кислорода. [c.303] На воздухе при температуре выше 600 °С молибден сильно окисляется, так как оксиды его летучи. Таким образом, молибден, обладая большой жаропрочностью, при наличии кислорода воздуха не обладает жаростойкостью. Заметно реагирует молибден также с перегретым водяным паром при 700 °С и выше. В восстановительных атмосферах водорода, парах спирта и др. молибден не подвергается окислению и является вполне стойким. Высокая жаропрочность молибдена позволяет, например, с успехом эксплуатировать его в подобных условиях в качестве электронагревательных спиралей печей до 1300 °С. [c.303] Вернуться к основной статье