ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Механизм и теория пассивного состояния металлов из "Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы " Известны многочисленные теории пассивного состояния металлов. Наиболее обоснованной и соответствующей наблюдаемым проявлениям пасивности следует считать объединенную адсорбционно-пленочную теорию пассивности, объясняющую торможение анодного процесса растворения (ионизации) металла образованием на его поверхности тонких адсорбционных, а в некоторых случаях и более утолщенных слоев чаще оксидной или гидроксидной природы. В развитие различных аспектов этой теории особенно большой вклад внесли работы ведущих отечественных коррозионных школ [6, 7, 14—16, 19, 23—25], а также зарубежных исследователей [9—11, 17, 26—30]. [c.50] Энергия связи кислорода с металлом (на 1 моль связанного кислорода) будет максимальной при хемосорбции кислорода и постепенно уменьшается при образовании оксидов с более высокой степенью окисления, например, с утолщением хемосорбированного слоя и переходом его к барьерным и далее к фазовым слоям оксида. Поэтому можно полагать, что адсорбционные оксиды термодинамически более устойчивы, чем соответствующие барьерные и тем более, фазовые оксидные слои, что и наблюдается в ряде случаев [24]. Создание структуры, характерной для образующегося фазового слоя на поверхности при энергичном окислительном воздействии, происходит также постепенно. Не всегда можно сделать вполне определенное заключение, о том, вызвана ли пассивность образованием мономолекулярного хемосорбционного слоя, присутствием более утолщенного барьерного слоя или образованием явного фазового слоя на внешней поверхности. [c.52] Характер торможения анодного процесса хемосорбци-онной или барьерной пленкой имеет не простой кроющий (изолирующий) характер, как это когда-то упрощенно предполагалось, но более сложный электрохимический характер, а часто, кроме того, он связан с полупроводниковыми свойствами образующихся оксидных поверхностных слоев [32, 33]. [c.52] Следует различать два типа анодных процессов на пассивной поверхности металла, определяющие защитные свойства пассивных пленок. [c.52] Таким образом, в зависимости от металла и условий пассивации, механизм пассивации может сильно изменяться от адсорбции кислорода на отдельных точках поверхности через образование сплошных хемосорбционных слоев кислорода и их утолщения до защитных барьерных слоев, а в некоторых случаях процесс может протекать и с образованием более утолщенных слоев оксида. При этом торможение анодного процесса мол ет осуществляться как вследствие изменения скачка потенциала в двойном слое или блокирования активных точек металла, так и в результате униполярной проводимости возникающих хемосорбционных или барьерных слоев оксидов. По-видимому, только для очень толстых пленок следует предусматривать возможность кроющего (изолирующего) торможения. Наиболее совершенными защитными пленками являются те, которые обеспечивают достаточно полное торможение анодного процесса ионизации металла уже при образовании хемосорбционного слоя. [c.54] Вернуться к основной статье