ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Коррозионные процессы с водородной деполяризацией из "Основы учения о коррозии и защите металлов " Во всех приведенных выше рассуждениях предполагалось, что доминирующей катодной реакцией было восстановление кислорода. Часто именно так и бывает, однако имеется и вторая катодная реакция, обычно протекающая в форме выделения водорода (водородная деполяризация). Такая деполяризация часто является основной в кислых растворах, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, и при коррозии весьма активных металлов. [c.92] Для конкретного металла возможность коррозии с водородной деполяризацией может быть определена с помощью диаграммы Пур-бэ. Металл должен переходить в раствор при более отрицательном потенциале, чем потенциал выделения водорода. Любой металлический электрод будет отвечать этому требованию при достаточно низкой активности ионов металла в растворе. Это подчеркивает важность комплексообразования и малой растворимости соли металла, о чем уже говорилось в разд. 2.3. [c.92] Этот атом может образовать молекулу водорода, соединяясь с другим атомом, образующимся поблизости. Для этого необходима миграция атомов навстречу друг другу по поверхности, которая возможна. [c.92] Такая молекула газа соединяется с другими молекулами с образованием газового пузырька, который удаляется из зоны реакции. [c.93] Изменения вызываются аккумулированием на поверхности сплава примесей, которые им от различные характеристики водородного перенапряжения. [c.96] И скорость коррозии сплавов цинка с небольшими количествами ртути со временем уменьшается вследствие аккумулирования ртути на поверхности. Скорости коррозии других сплавов возрастают со временем по мере накопления на поверхности легируюш,их элементов с пониженным перенапряжением водорода. [c.97] На фиг. 50 приведены графики скорости коррозии этих же сплавов в аэрированных 0,1 н. растворах КС1. Все они корродируют примерно с одинаковыми скоростями [54]. В нейтральных растворах основной катодной реакцией является восстановление кислорода, а эта реакция не зависит от состава поверхности цинковых спла-вов . [c.97] Преобладающей катодной реакцией является восстановление кислорода и на эту реакцию не влияет аккумулирование примесей [54 . [c.97] Величины перенапряжения водорода трудно установить. Большая часть поверхности некоторых металлов, например алюминия,, покрыта окисной пленкой. Для других характерна неравномерная шероховатость поверхности. Многие измерения проводятся с помощью ртутного капельного электрода, поверхность которого должна быть гладкой до атомных размеров. Следовательно, величины перенапряжений (соответствующих перенапряжениям, требуемым для создания разряда водорода с установившейся скоростью) должны приниматься с тщательностью и осторожностью. Перенапряжение меняется от металла к металлу, соответственно меняется и плотность токов обмена реакции, которая связана с работой выхода электрона (термоионной эмиссией) металлическего электрода. Чем больше работа выхода, тем больше плотность тока обмена 155]. Это указывает на важность ступени переноса электронов в механизме разряда. [c.98] Проблемы экспериментального определения величин перенапряг-жения водорода и соотношений Тафеля отличаются сложностью, так как даже малейшие следы загрязняющих примесей могут оказывать влияние на реакцию. Даже изменения поверхностного натяжения электролита следами моющего вещества могут стать важными, так как это будет способствовать образованию газовых пузырьков. [c.98] Вернуться к основной статье