ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Кинетика коррозии из "Основы учения о коррозии и защите металлов " Общая скорость окисления = Общая скорость восстановления. [c.81] Это весьма важное наблюдение, так как оно подсказывает два пути предотвращения коррозии можно замедлить либо реакцию окисления, либо реакцию восстановления. При прочих равных условиях эффект будет одинаковым. Например,ингибиторы,как это показано в разд. 3.4, могут замедлять либо анодную, либо катодную реакции или в некоторых случаях и ту и другую. Обеспечение баланса.между этими двумя реакциями также важно при любом анализе проблемы коррозии. Коррозия металла связана с существованием легко восстанавливаемых частиц, и их удаление может существенно снизить агрессивность среды. Например, медные сплавы обычно не выделяют водорода и обладают существенной стойкостью к кислотам, содержащим в качестве окислителя только ионы водорода. [c.81] Из этого уравнения следует, что в условиях протекания коррозионных реакций истинные кривее Тафеля нельзя построить до тех пор, пока плотность внешнего поляризующего тока не станет на несколько порядков выше плотности катодного коррозионного тока и Плотности тока локальных эффектов. Это связано с тем, что отклонение от прямой Тафеля происходит при значительно больших величинах поляризующего внешнего тока, чем в случае некорродирующих электродов. [c.84] Если Ьс измеряется с помощью отрезков прямых линий, получаемых для растворов с различными pH, и корр соответствует обратимой величине потенциала водородного электрода при различных заданных значениях pH, то по величине E ovp можно рассчитать величину корр- При тщательно контролируемых условиях эксперимента Стерн [55] получил очень хорошее соответствие между рассчитанными и экспериментальными данными при использовании чистого железа и обескислороженной серной кислоты. Его результаты представлены в табл. 7. [c.85] Откладывая lg(A /A/) в функции IgiKopp. получаем прямую, наклон которой определяется. Таким образом, можно сделать вполне приемлемую по точности оценку скорости коррозии, зная о корродирующей системе лишь только то, что она представляет собой электрохимическое явление. [c.86] На фиг. 39 анодная и катодная реакции поляризованы почти до одинакового потенциала, так что соответствующие линии изображены пересекающимися. Если между анодным и катодным участками имеется переход с большим сопротивлением, то обе реакции примут потенциалы, которые будут отличаться на iR, где t — скорость коррозии, а / — сопротивление между участками. Эта ситуация представлена на фиг. 40. Величина потенциала коррозии, измеренная в этих условиях, будет заключена между значениями Л и С и, помимо прочего, будет зависеть от положения зонда. [c.87] В аэрированных растворах реакция восстановления кислорода часто поляризуется вследствие дефицита кислорода (фиг. 41). Если раствор перемешивается или течет, то ток возрастает от ig в стационарных условиях до I l при скорости движения раствора Vi или до 12 при скорости Vz. Если скорость увеличивается до Vs, то дальнейшего увеличения скорости коррозии не происходит, так как диффузия кислорода перестает быть лимитирующим фактором для реакции восстановления кислорода. [c.87] Если активность кислорода увеличивается, например при бар-ботировании газообразного кислорода через ненасыщенный раствор, то повышается действительный начальный потенциал реакции (фиг. 42) в соответствии с уравнением Нернста. В результате увеличивается скорость коррозии. [c.87] Если реакция восстановления не определяется диффузией, то перемешивание или движение среды будет оказывать только незначительное влияние на скорость коррозии. Подвод кислорода в больших количествах может на практике даже снизить скорость коррозии, если он способствует восстановлению защитной окисной пленки на поверхности металла. Такой эффект отмечался для железа и цинка в нейтральных растворах (см. разд. 2.8). [c.87] Растворимость кислорода в электролите представляет собой важный фактор для определения скоростей коррозии. На фиг. 43 представлена растворимость кислорода в зависимости от концентрации хлористого натрия в растворе. При коррозии железа в аэрированных растворах соли наблюдается та, же самая зависимость от концентрации Na l. К сожалению, морская вода, соответствующая / 3%-ному раствору хлористого натрия, представлена максимумом на этом графике. [c.87] Между участками протекания обеих реакций имеет место перепад потенциалов iJ . 1 — катодная реакция восстановления 2 — вводное раствсрение. [c.88] Перемешивание раствора со скоростью Vi увеличивает скорость коррозии от U до повышение скорости перемешивания до V, сопровождается увеличением скорости коррозии до г,. Дальневшее возрастание скорости перемешивания до V. не сопровождается увеличением скорости коррозии, так как диффузия кислорода перестает быть лимитирующш фактором для скорости коррозии. [c.88] Активность кислорода увеличивается, потенциал реакции повышается сут Е, до и ско рость коррозии возрастает от i, до 1 . [c.89] НИ поляризуется, в результате чего достигается высокая скорость коррозии. На фиг. 44 представлено действие обоих этих веществ, каждое из которых выступает в качестве катодного деполяризатора, но с различным механизмом. [c.89] Реакция протекает почти полностью слева напраю, и константа равновесия К = [Си (СЫ)Г]/[Си ] [ I I ] очень велика [Си ] 10 -г-ион/л. [c.90] Этот эффект графически представлен на фиг. 45. Поскольку при таких потенциалах выделение водорода является возможной катодной реакцией, то медь станет корродировать. [c.92] Вернуться к основной статье