ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамика окисления из "Основы учения о коррозии и защите металлов " При окислении металла изменяется энергия Гиббса G системы. [c.11] Это изменение равно произведенной или поглощенной работе во время рассматриваемого процесса. Оно максимально, когда процесс протекает обратимо. Именно это изменение энергии Гиббса является движущей силой реакции и представляет собой максимальйую долю энергии, которую можно превратить в работу. Выполнение данной работы должно сопровождаться уменьшением энергии Гиббса системы (—AG) в противном случае реакция не может произойти. [c.11] В литературе энергия Гиббса также называется свободной энергией. Иногда термин свободная энергия употребляется для представления функции Гельмгольца, называемой также максимальной полезной работой. Эта функция обозначается символом F и связана с энергией Гиббса соотношением G = F+pV. Некоторые авторы энергию Гиббса обозначают символом F. В этой книге все рассуждения о свободной энергии относятся к функции Гиббса G. [c.11] Стандартное изменение энергии Гиббса при образовании почти всех окислов металлов имеет отрицательную величину, т. е. окислы в отличие от металлов термодинамически устойчивы в атмосфере кислорода. Поэтому всегда имеется тенденция к окислению. [c.11] МеОг равно арифметической разности химических потенциалов всех присутствующих фаз. [c.13] Величины изменения свободной энергии для некоторых окисло металлов представлены в табл. 1 [2]. [c.14] Зависимость стандартного изменения энергии Гиббса на 1 моль кислорода от температуры для ряда окислов металлов [3]. [c.15] Часто зародыши характеризуются эпитаксией по отношению к металлической поверхности, на которой они образуются. Это можна объяснить с позиций энергетически более выгодного перемещения атомов металлов при переходе из металлической решетки с более тесной упаковкой к более свободной упаковке ионов металла в структуре окисла, в которой значительное пространство занято ионами кислорода. Присутствие загрязнений (в том числе водяного пара) как на металлической поверхности, так и в газе препятствует эпитаксии. [c.17] Еще до конца не выяснена природа слоя, который покрывает поверхность металла перед образованием зародышей окисла и постепенно заменяется в результате их бокового роста. Известно [5], что на меди он может быть толще монослоя и содержит атомы и ионы металла, а также атомы и ионы кислорода. Эти частицы имеют существенную подвижность. Боковой рост зародышей, например, может происходить на тонкой металлической фольге на тех участках ее поверхности, где уже не имеется подложки из металла, так как он уже превратился в окисел. Зародьшш будут расти врезуль- тате поверхностной диффузии частиц металла и кислорода. [c.17] Вернуться к основной статье